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1、低烟无卤阻燃剂塑料应用领域不断扩大的同时其可燃且发热量升高并容易引燃，给人类带来了意想不到的危险和损失。因此从60 年代后期人们就开始注意并强调天然及合成材料的难燃性，阻燃剂开始作为一类重要助剂首先在化纤、塑料工业中崛起。 自 70 年代国外阻燃剂开始迅速发展，消费量和品种急剧上升，每年大约以 68%的速度增长。在塑料行业众多的助剂中阻燃剂消费量已跃居第 2 位，成为仅次于增塑剂的大品种。预计阻燃剂年增长率为5.2%，2006 年全球销售额将超过 10 亿美元。阻燃剂通常分为添加型和反应型：添加型阻燃剂多用于热塑性塑料中，是目前世界各国产量最大的阻燃剂，占阻燃剂总产量的 90%。反应性阻燃剂多
2、用于热固性塑料中；阻燃剂按化学结构可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂，无机阻燃剂主要有锑化合物、无机硼化合物、无机磷系阻燃剂、无机氢氧化物等，有机阻燃剂包括有机卤系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。锑阻燃剂锑产品价格高、发烟量大，而三氧化二锑是卤素阻燃剂必不可少的协同剂，因此对三氧化二锑颗粒细度要求越来越细，不仅可大大减少用量、提高阻燃性，而且发烟量也大大减少。现在的细度一般均在几个微米到0.01m，如粒径小于 0.1m的五氧化二锑，添加 1%可在 PP 中起良好阻燃作用，且不会对 PP 的冲击强度、透明性等产生影响。另外采用三氧化二锑与氢氧化铝、硼酸锌、氟硼酸盐等复配，不仅可减少三氧化二锑的用量且发烟量也大
3、为降低。总之超细化、寻求锑代用品和减少发烟量是锑阻燃剂的开发热点。溴系阻燃剂溴系阻燃剂尽管发烟量大，因环保问题受欧盟限制；但由于阻燃性能好、用量少、对产品性能影响小，在今后的相当长时间内仍为阻燃剂的主力。随着技术进步国际上溴系阻燃剂发展的新特点是继续提高溴含量和增大分子量。如溴化聚苯乙烯，分子量 15000、含溴 68%。聚五溴苯酚基丙烯酸酯，含溴量 70.5%分子量3000080000。这些阻燃剂特别适合于各类工程塑料，在迁移性、相容性、热稳定性、阻燃性等方面均大大优于许多小分子阻燃剂，有可能成为今后的更新换代产品。磷系阻燃剂磷系阻燃剂大都是液体，主要用于 PU、PVC 等塑料。小分子磷系阻
4、燃剂的主要缺点是挥发性大、耐热性不高，目前正努力开发大分子量的化合物和齐聚物，如卤化磷酸酯，含有磷、溴、氯，具有很低的粘度，特别适合用于浇注制品和 PU 软泡塑料中。具有阻燃和增塑、阻燃和交联的多功能化是磷系阻燃剂发展的另一个主要方面，阻燃增塑剂特别是低温下增塑作用主要用于 PVC 制品中，如二异丙苯磷酸酯。阻燃交联剂是一些具有反应活性的含磷多元醇类，不仅可用作 PU 的反应型阻燃剂，而且还与溴系阻燃剂并用于环氧树脂中，可大大减少溴阻燃剂的用量。磷系阻燃剂今后还要向低毒化发展，不仅解决产品本身的毒性，还要考虑燃烧分解产物的毒性以及废品的环境污染问题，甚至还要考虑生产、销售、贮运过程中的毒性问题
5、。非卤化无机阻燃剂绝大多数有机阻燃剂含有卤素，在燃烧时发烟大产生有毒气体，因此近年来阻燃材料非卤化要求越来越迫切。发达国家的一些塑料制品已开始禁止使用卤素阻燃剂，欧盟关于环保的“两个指令”已作出明确限制，此前德国环境团体 PAL 从 1995 年开始在电子设备的外壳中禁用溴化物及氧化锑，瑞典 TC095 规定在电气及电子设备中凡是超过 25 克的塑料零件均禁用有机溴化物及有机氯化物。虽然目前卤素阻燃剂在全球仍占主流，但被非卤素阻燃剂取代的趋势已明朗化。在非卤素阻燃剂中无机阻燃剂是一个重要组成部分，高性能非卤化无机阻燃剂可大量添加到聚烯烃中，而不影响制品力学性能。氢氧化铝新品种开发新品种，主要包
6、括：(1)增加氢氧化铝粒子表面积即微细化及超微细化，使粒子表面水蒸气分压下降，可提高氢氧化铝耐热性能且使材料力学性能、阻燃效果明显增强，有试验表明同样配方情况下氢氧化铝平均粒径为 5m时、氧指数为 28、粒径1m 时、氧指数达到 33， (2)氢氧化铝与热分解温度高的物质反应，可合成热分解温度介于两者之间的新品种,如氢氧化铝和碳酸钠的共晶体在 300350下分解放出水和二氧化碳，对氯化氢和烟有较强抑制作用，是 PVC、聚烯烃的优良阻燃剂。(3)减少氢氧化铝中离子不溶物特别是氧化钠的含量，使之质量分数小于 0.2%，改进表面的新品种氢氧化铝一般用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和硬脂酸(盐) 等进行表面
7、处理，国内这方面刚刚起步，国外已更进一步进行了新型特殊功能氢氧化铝表面改性剂的开发。添加无机增效剂的新品种。少量的阻燃增效剂可使氢氧化铝填充材料性能有明显的改善，如抑制滴落、改善机械性能。与氢氧化铝能起到协同作用的无机阻燃增效剂范围很广，主要有金属氧化物与硼酸锌、磷系化合物(红磷、磷酸酯) 、硅系化合物、金属硝酸盐 (硝酸铜、硝酸银 )、聚磷酸铵等。二是氢氧化镁新品种，主要包括：(1)有许多人认为氢氧化镁可作氢氧化铝的代用品，但由于氢氧化镁内部的物理结晶水、强极性等原因，导致与聚烯烃相容性差，虽然偶联剂偶联后机械性能有所提高但不太明显，大量填充氢氧化镁于聚烯烃中技术上还不成熟。但低填加量(30
8、%)的氢氧化镁与氢氧化铝共用时可提高材料碳化作用，且 WMg(OH)2WAI(OH)3=1 1 时，在 PE 中有最佳协同作用。(2 氢氧化镁上涂覆专有的脂肪酸，可改进填充聚合物的流变性和物理性能，添加 5060%时填充物流动性仍很好。还有用控制微米级晶体生长的方法制取的氢氧化镁固溶体 Finemagsn，其结构特点为高浓度的二价金属离子主要分布在晶体表面附近并有高的防酸防水性，使在配方中的加入量低于普通高纯氢氧化镁。 膨胀型阻燃剂膨胀阻燃聚合物的研究为聚合物阻燃技术开辟了一种新途径，膨胀阻燃聚合物基本克服了传统阻燃技术中的缺点，有如下优点:高阻燃性、无熔滴行为，对长时间或重复暴露在火焰中有较
9、好的抵抗性；无卤、无氧化锑;低烟、少毒、无腐蚀性气体产生。膨胀型阻燃剂主要成分:(1)酸源，一般指无机酸或能在燃烧加热时在原位生成酸的盐类，如磷酸、硫酸、硼酸及磷酸酯等；(2)碳源，一般指多碳的多元醇化合物，如季戊四醇、乙二醇及酚醛树脂等；(3)发泡源，含氮的多碳化合物，如尿素、双氰胺、聚酰胺、脲醛树脂等。膨胀型阻燃剂的研究主要是针对 PP 进行的，已经商品化的膨胀型阻燃剂大部分用于 PP、聚氨酯中。消烟技术在火灾中烟是最先产生和最易致死且贻误救火时机的因素，据统计火灾中的死亡人数有 80%是窒息所致，所以当代的“阻燃”是与“抑烟”相提并论的，而且对某些高聚物如 PVC 而言“抑烟”比“阻燃”更为重要。含卤高聚物和卤系阻燃剂以及锑化合物是主要的发烟源，因此除了阻燃剂的非卤化是减少发烟量的主要途径外，对PVC 含卤高聚物采用添加消烟剂和三氧化二锑复配是解决发烟的另一条措施。钼化物迄今被认为是最好的消烟剂，含少量锌和钼的络合物，在 PVC 中添加 4%可减少烟量 1/3。由于钼化物价格昂贵，采用硼酸锌、二茂铁、氢氧化铝、硅的化合物与少量钼化物复配，是解决消烟问题较现实的途径，如钼酸铵和氢氧化铝的复合物，在 PVC 中添加 510 份发烟量可减少 43%。
