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1、乙烯基酯树脂乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂，通常被称为乙烯基酯树脂（VE）,别名环氧丙烯酸树脂，为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的优良特性，固化性和成型性方面更为出色，能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系单体。中文名： 乙烯基酯树脂外文名：Vinyl ester resin简称： VER别名：环氧丙烯酸树脂类型： 热固性树脂性质：固化性和成型性目录基本介绍发展历史产品种类 3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂3.5、柔性乙烯基酯树脂3.6、PU改性环氧乙
2、烯基酯树脂3.7、其它品种典型应用展开基本介绍发展历史产品种类 3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂3.5、柔性乙烯基酯树脂3.6、PU改性环氧乙烯基酯树脂3.7、其它品种典型应用展开乙烯基酯树脂英文名称：Vinyl ester resin，简称：VER编辑本段基本介绍乙烯基酯树脂的介绍乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂，通常被称为乙烯基酯树脂（VE）,别名环氧丙烯酸树脂，为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的优良特性，固化性和成型性方面更为出色，能溶
3、解于苯乙烯以及丙烯酸系单体，由于兼具环氧和不饱和的优点，其应用领域正在不断扩大。编辑本段发展历史乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics
4、 等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，如上海富晨FUCHEM 、华昌MFE、上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展，乙烯基酯树脂生产的企业越来越多，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下：表2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表公司 陶氏化学 亚什兰化学 昭和聚合物 DSM公司 上纬企业 上海富晨 Reichhold国度 美国 美国 日本 荷兰 中国台湾 上海 挪威品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion标准型双酚A环氧乙烯基酯411 922 806 430 901 854 9100阻燃型环氧乙烯基
5、酯510 992 550 750 905 892 9300酚醛环氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400高交联密度型环氧乙烯基酯 970 600 977 898 9700柔性环氧乙烯基酯 8084 980 810 PU改性型环氧乙烯基酯 580 820 9800编辑本段产品种类由于树脂合成的工艺和方法的不同，各家乙烯基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚 A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，具体分子结构见图2.1。该类型树脂具有以下特点：图3.1 标准型双酚A环氧乙烯
6、基酯树脂分子结构在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物；采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性；树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯（双酚A-富马酸UPR）少35-50%，使其耐碱性能提高；较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；由于仅在分子两端交联，因此分子链在应力作用下可以伸长，以吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。表2.1中列出了国外标准双酚 A型环氧乙烯基酯树脂的典型性能表，其中国外的产品性能是按照ASTM标准或其它国外标准进行，与中国国家标准（GB ）的测试方法有所差别，故
7、我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试，结果见表 2.2。表3.1.1国外标准型双酚A 环氧乙烯基酯树脂典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa 延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量Gpa HDTDerakane 411 83 2.9 7-8 148 3.4 102Hetron 922 86 3.2 6.7 141 3.5 105Ripoxy 806 79 - 3.2 135 3.1 110Atlac 430 95 3.6 6.1 150 3.4 105Swancor 901 85 3.4 5.5 127 3.3 101Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100表
8、3.1.2 标准型双酚 A环氧乙烯基树脂的力学性能（ GB标准）一国外产品 854乙烯基HDT 105 105抗张强度Mpa 81 82抗张模量Gpa 3.3 3.28断裂伸长率% 4.7 4.8弯曲强度Mpa 116 115弯曲模量Gpa 3.6 3.73.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成，分子结构图见图3.2。由于树脂中由于含溴，因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时，又可以阻燃。国内外的几个产品的典型性能见表3.2.1。图3.2 阻燃环氧乙烯基树脂分子结构表3.2.1国内外阻燃乙烯基酯树脂典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa 延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量G
9、pa HDTDerakane510A 69-76 3 .4 7-8 110-124 3.7 107Hetron 992 90 3.5 5.0 145 3.6 108Ripoxy 550 74 3.2 3.0 105 3.3 108Atlac 750 90 3.6 4.0 155 3.7 110Swancor 905 83 3.6 3.5 131 3.7 110Fuchem 892 50 3.12 2.0 100 3.3 105Dion 9300 76 3.5 4 145 3.4 110注：上表中的Fuchem 892测试方法是按国标（ GB）进行。3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂将酚醛环氧树脂
10、引入乙烯酯树脂的骨架中，合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂，具体分子结构图见图3.3。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后，交联密度大。其热变形温度达120-135，可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性，特别对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。国内外几个酚醛环氧乙烯基酯树脂的典型性能见表3.3.1。同样，我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试，具体见表3.3.2。图3.3 酚醛环氧树脂分子结构表3.3.1 国外酚醛环氧乙烯基酯树脂性能典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa 延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量Gpa HDTDerakane 470 85 3.6 3-4 131 3.8 14
11、9-154Hetron 980 88 3.3 4.2 150 3.4 133Ripoxy 630 74 - 2.5-3.0 135 3.7 137Atlac 590 90 3.5 4.0 155 3.6 140Swancor 907 82.6 3.54 2.7 134 3.9 148Dion 9400 72 3.7 3 125 3.6 135表3.3.2 酚醛环氧乙烯基树脂的力学性能(GB 标准)一国外产品 890乙烯基HDT 137 130抗张强度Mpa 59 72抗张模量Gpa 3.6 3.45断裂伸长率% 2.75 2.73弯曲强度Mpa 116 122弯曲模量Gpa 3.9 3.993
12、.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂为了适应耐高温强度情况的需要，较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性，提高了树脂的交联密度和耐热性能，具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能，适用于各种高温强腐蚀情况，如脱硫装置（FGD）、高温烟囱等。该类型的国内外生产厂家较少，同时几个国外产品目前在国内市场均没有供应，因此也不能对这几个树脂的性能按GB标准作一测试比较。.3.4.1中列出了国外几个产品的典型性能，表3.4.2中列出898树脂的力学测试性能，表中的各项性能指标是按中国国家标准（GB）进行。表3.4.1 国外几个产品的性能一览表拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa 延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量G
13、pa HDTHetron 970 78 3.7 2.9 111 3.9 149Ripoxy 600 74 - 2.5 135 3.7 151Swancor 977 76 3.6 2.1 117 3.9 154Dion 9700 73 3.36 3.3 146 3.46 160表3.4.2 高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树酯力学性能浇 铸 体 增 强 薄 板项 目数 值 测试方法 数 值 测试方法拉伸强度MPa 70 GB2568 - 95 230 GB1447 - 83拉伸模量MPa10 3.50 GB2568 - 95 14.5 GB1447 - 83延伸率 % 2.2 GB2568 - 95
14、弯曲强度MPa 122 GB2570 - 95 320 GB1449 - 83弯曲模量MPa10 4.10 GB2570 - 95 13.5 GB1449 - 83冲击强度KL/M 10 GB2571 - 95 230 GB1451 - 83Barcol硬度 45 GB3854 - 83 热变形温度 1505 GB1634 - 89 *：后固化处理：采用 MEKP固化剂，室温固化24hr后，在 802hr，1101hr，155 下1hr 。 *：增强薄板铺层为：表面毡1层/ 短切毡1 层/04无碱玻璃布9层/短切毡1层/ 表面毡1层；总厚度4mm，总体树脂含量约 60%，后处理80 2hr，1
15、102hr，1552hr。3.5、柔性乙烯基酯树脂为了适应各种防腐蚀工程施工的需要，发展了柔性乙烯基酯树脂，柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性，与传统的环氧乙烯基酯树脂相比，其延伸率更高，粘接强度大大的提高，抗冲强度提高近4倍，层间强度提高20%，并具有独特的耐磨性。，其中表 3.5.1列出了各产品的性能，同样，我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试，具体见表3.5.2。其独特的力学性能赋予了树脂广泛的应用：用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂，如整体砂浆地坪制作中的底涂，可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作，在提高整体性能的同时，也可节省成本；管接件等各种材料的粘接；与Ke
16、vlar纤维或其它增强材料合用，制作高强度和耐疲劳的制品，如运动或军用头盔、帆船等。表3.5.1 柔性乙烯基酯树脂典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa延伸率% 弯曲强度Mpa弯曲模量GpaHDTDerakane 8084 72 3.2 11 117 3.0 79Swancor 980 66 3.2 11 110 3.0 79表3.5.2 柔性乙烯基酯树脂的力学性能(GB 标准)国外一产品 810乙烯基HDT 75 74抗张强度Mpa 83 82抗张模量Gpa 3.2 3.35断裂伸长率% 6.0 6.1弯曲强度Mpa 109 105弯曲模量Gpa 3.60 3.643.6、PU改性环氧乙烯基酯树脂该类型树脂是通过氨基甲酸酯（如TDI）对环氧乙烯基酯树脂进行改性而成，兼有链内不饱和性和链端的不饱和性，分子结构见图3.6（略）。和通常的双酚A环氧乙烯基酯树脂相比，具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性，由于氨基甲酸酯
