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1、16 习题参考答案 1. 用两个铜片电解 溶液，以 0.25A 的电流通电 1 小时，问阴极增重多少？已知铜4CuSO的相对原子量为 63.54，并设副反应可以忽略。解 由公式 ； ； 得QnzFWnMQIt0.25136.54g0.2969ItMWz2. 在 18时用一电导池测得 KCl 和 的 溶液的电-3.1mold -30.1mold24KSO阻分别为 和 。试求（1）电导池常数 （2） 的145.072. /lA-3.l溶液的电导率 。2KSO解：（1）电导池常数 11(KCl)l0.154.07.0mcel RA的 溶液的电导率30.moldH（2） 1117.0Sm.02485S
2、2celGR 3. 在 25时，将某电导池装入 KCl，测的电阻为 ；若换以-3.old 23.78的 溶液，则电阻 。求 溶液电离度和其电离常数。-30.241moldHAc94HAc+42121(HAc)()()9.820.1mol0.37molmSS,得/(c)()()KCllKClcelR 131(HA)23.78()(l).9S7.80Sl4310313213c.0m() .2mol()21olm 3 221HAc.0Sl8.47()97m2 25/ .41(8.).91010cK 24. 在 25时，由等量的 的 LaCl3水溶液及 的 NaCl 水溶液-10.5molkg -10
3、.5molkg混合后，计算溶液的离子强度 I=?解： + +1 1+ +-1La La-1-1Cl Cl-1Na Na0.25olkg33.0l0.olkg.mlzz 222210.53.0(1).5molkgBIz =0.175 -1olkg5. 在 25时,某溶液含 CaCl2的浓度为 ，含 ZnSO4的浓度为-10.2l ，应用 DebyeHckel 极限公式,计算 25时，ZnSO 4的离子平均活度-10.2ml 系数（提示：在计算离子强度时要把所有的离子都考虑进去） 。解： 22222110.(1)0.0.()molkgBIz =0.014 -1molkg= lAZI1- -120.
4、59molkg0.4olkg0.2490.5746. 分别计算下列两种溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度和电解质的活度aB。(1) -1360.molkgKFe(CN)的 0.8(2) -2Ml 的 .5解：(1)=1/1/(3) 10.molkg 10.28olkg 10.28olkg. .84ma 4.18.5 3(1)=1/ 1/(2)110.molkg0.59olkgmm 10.59olkg.28.839a34. 7. 在 18时，测得 CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水的电导率分别为，已知在 18时，-3-1-4-1.860Sm.50S和 2- 2-121(Cal)=ol,(
5、NaCl)=0.189SmolNF.9m求 18时 CaF2的溶解度和溶度积。解： (a)=(Cl)+(aF)-2(l)mmmm2-12-10.34.09.089Sol196Sol2234-13-1(Cal)=(l)(HO.860.5.70溶 液溶解度 3-1-34-322(aF).Sm.89ol.8910mold096olmc 溶度积 32 2 1CCaF4.7spccK 8. 写出下列电池的电极反应和电池反应（1） 2 2HClPt()l(a)Ptpp（2） 2tNOg(sHtl（3） 2 2HOPt()a)Ptpp（4） BrClAgsr(a)Agl(s)（5） +3+21gPtFe(a
6、),)解：（1）正极 2Cl Cl()e=(a)p4负极 2Cl HH()e=(a)p电池反应 22lll（2）正极 2gO(s)+e=g(l)+O负极 2H2p电池反应 22g(s)+)=g(l+（3）正极 2O21e)H()pla负极 2H2()+(=Oa电池反应 221)(pl（4）正极 ClAgCl(s)e=gs+)a负极 Br+Ar(a电池反应 r Clgl(s)=gs)+)a （5）正极 +Age(a负极 23+1F()=(a)电池反应 +2+31AgeFe()g(s9. 将下列化学反应设计成电池，并以电池图式表示：（1） 2+ 3+FeAgFe(a)() (a)(s（2） HpC
7、ls2HClql(3) 21AgO(s)() O()(4) 22H+l(5) I= (s)解：（1） 3+2+FeFeAgPta,()(sa检验：正极 +g=5负极 2+3+FeFe()=(a)a电池反应 2+ 3+AgFe (a)Ag(s（2） 2H2Pt()KCl)l(s)HlPtpaq（3） 2O2tg（4） 2 2+HOPt()()(Ptpaqp或 ） （5） AgsIgA(s10. 已知 25时， ， 的标准电极电势分别为 和 ，求2+Fe3+2Fe0.42V.7的标准电极电势。3+Fe解： 2e (1)3+2+eF (3)(1)+(2)得：123mmG30.4.7 =0.38V z
8、EzE11. 已知 25时，AgCl 的标准摩尔生成焓是 , Ag、AgCl 和 Cl2(g)11274kJmol的标准摩尔熵分别是 42.702、96.11 和 222.95 。试计算 25时电池：-K-32PtCl(p)Hl0.1mold)AgCl(s)（1）电池的电动势；（2）电池可逆放电时的热效应；（3）电池电动势的温度系数。解： 电池反应 2g(s)=+l() 1mC17.04kJmolrf 12m1lAg58.067JkmolrSS1m9.JlrrrGHT6（1）m1.37V (n=1)rGEF（2） 12985.06Jol7.304kJmolrrQTS（3） 41m.Krp12.
9、 25时,下面电池的电动势 E 为 1.228V。-1242PtH()SO(0.ol.kg)(pPt已知 的生成焓 为 。试求：lfm-186.Jol（1） 该电池的温度系数；（2） 该电池在 0时电动势（设反应焓在 025为常数） 。 解： 电池反应 22H(g)+O=(l) (n=4) 1mm,57.kJolrrf rrrpGTSEzEFz（1） =m1rpHTzF 418.50V.K（2）反应焓在 025为常数，即 为常数，所以pET98K273(298K-73)pE（3） ()1.5V13. 下述电池在 25时测得电动势为 ，试计算待测溶液的 pH 值。0.64VE-32 2PtH(g
10、,10ka)moldKClHg(s)l待 测 pH溶 液解：E= 甘汞 (H+H2)721H22(/)(H)()ln1l()pRTFaaE= 甘汞 (H+H2)= 甘汞 甘汞)(1lna2.30lg1(H)RTaF= 甘汞 0.5916pH=-p.甘 汞 .40.816.49注： ，查表 甘汞=0.2801V-1molkgKCl-3oldml14. 试从下述两个电池，求胃液的 pH 值，25时+-12 2PtH(a=1)l(0.olkg)HCl(s)gl 0.38VE-KCm胃 液 42解答： 对两个电池而言，均有负极 +2HH1Pe正极 3glsgCl0.1mold 电池反应 +2 3H2H
11、sCl0.1oldm+-2Cl1HE=/RTlnFp+22Cl1HHl1/E0.592p/RTllnFRTlnFp对电池 1 2Cl1H0.42V. (1)/l8对电池 2 （2）2Cl1H0.38VE0/RTlnFp式（2）代入式（1）得0.4.38V0.59p423)p( 1.46.（胃 液 ）15. 设计一个电池，使其进行如下反应： 2+3+FeAgFe(a)() (a)Ag(s（1） 写出电池图式。（2） 计算上述电池在 25时，反应进度 时的平衡常数 。1molaK（3） 若将过量磨细的银粉加到浓度为 溶液中，求当反应达-30.5kgFe(NO)到平衡后 的浓度为多少？（设活度系数均
12、等于 1） 。+Ag答案：(1) ;(2) =2.988;(3) = 32(Pt)Fe, (s)aK+A-10.42molkg解: (1)反应式中 被氧化成 , 被还原成 ,故设计的电池为+3+egg(s)。32(t)e, Ag(s) （2）根据 +3+2mAgFelnGRTKFEn 9650(.7910.)expexp.988342FEK(3)设平衡时 的浓度为 x (活度系数等于 1)+Ag-1olkg2 3+ Fe(s)Fex 0.5- ( 平 衡 时 银 粉 过 量 ）20.5)/.98mK（解得 x=0.044216. 25时 银-溴化银电极的标准+-2Ag0.794,Br(l)1.
13、065,VV电极电势 =0.0710V, 求 25时-Br(s)g9(1) 的溶度积AgBrspK(2) 的标准生成吉布斯自由能(s)答案：(1) ;(2) 95.91kJ.mol-1 13sp4.870K解: （1） +1Ag(s)AgeGF2Br(s)r lnspRTK-3(s)B Br(s)Age 所以 312G= +-BrAg(s) +gAgelnspRTKF8.49.50.7.9ln60spK13sp4K（2） 2121Br(l)r BreGF -Agsg(s)r rAgB(s)2 3() rA(fml G-31 2-311Brrs) =9650(.-70)kJol2kJmolGF17. 25时， 的PtHg,p)HgO(s)lNa(q0.9265VE的标准摩尔生成焓为 ，H 2(g)、O 2(g)、H 2O(l)、Hg (l)、HgO (s)的2O(l) -185.30kJol标准摩尔熵分别为 103.684、205.138、69.91、76.02、70.29 ；则 HgO (s)的-1-Jkmol分解压是多少？解: 电池反应: 22HgO+g (1) 102
