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1、第1节化学反应的方向 限度 一 化学反应的方向 1 H T S 0 反应能自发进行 2 H T S 0 反应达到平衡状态 3 H T S 0 反应不能自发进行 1 连一连 化学反应的焓变和熵变在随温度变化不大的范围内 恒压下温度与反应方向的关系用线连起来 二 化学反应的限度1 可逆反应 1 概念 在 条件下 能同时向正反两个方向进行的反应称为可逆反应 2 表示 连接号用 表示 相同 同时进行 2 化学平衡状态在一定条件下的可逆反应进行到一定程度时 和 相等 反应物和生成物浓度不再发生变化的状态 3 化学平衡常数 1 表达式 正反应速率 逆反应速率 2 影响因素与反应体系的温度有关 与反应物或生
2、成物的 无关 浓度 2 规律 同一反应的不同反应物的转化率可以 相同条件下 增大某一反应物的浓度 可增大另一反应物的转化率 而增大浓度的反应物的转化率一般会减小 不同 2 填一填 T 时 将amolH2O g 和amolCO g 充入体积为VL的密闭容器中 发生反应 H2O g CO g H2 g CO2 g 请回答下列问题 1 反应刚开始时 c0 H2O 填 或 下同 c0 CO c0 H2 2 随着反应的进行 c H2O 逐渐 填 增大 减小 或 不变 下同 c CO2 逐渐 当反应达到平衡状态时 c H2 将 答案 1 2 减小增大不变 3 选一选 等物质的量的X g 与Y g 在密闭容
3、器中进行可逆反应 X g Y g 2Z g W s H 0 下列叙述正确的是 A 达到平衡时 X Y的平衡转化率不同B 升高温度 平衡常数K值增大C 平衡常数K值越大 X的转化率越大D 达到平衡时 反应速率v正 X 2v逆 Z 答案 C 三 反应条件对化学平衡的影响 吸热 正 不 正 逆 不 2 加压 通入惰性气体 时 平衡 填 正向 或 逆向 或 不 移动 K 填 增大 或 不变 或 减小 3 加入催化剂时 平衡 填 正向 或 逆向 或 不 移动 CO的转化率 填 增大 或 减小 或 不变 答案 1 逆向减小减小 2 不不变 3 不不变 化学平衡状态的判断 2 间接判断依据以mA g nB
4、g pC g qD g 为例 化学平衡的实质是反应体系中 同一种物质的消耗速率和生成速率相等 2012 聊城一中质检 一定条件下 在密闭容器中 能表示反应X g 2Y g 2Z g 一定达到化学平衡状态的是 X Y Z的物质的量之比为1 2 2 X Y Z的浓度不再发生变化 容器中的压强不再发生变化 单位时间内生成nmolZ 同时生成2nmolYA B C D 精讲精析 当可逆反应达到化学平衡时 各物质的浓度不再发生变化 对于反应前后气体总体积不相等的可逆反应 其压强也不再发生变化 故 正确 不正确 因为X Y Z的物质的量之比为1 2 2时 不能说明v 正 v 逆 也不能说明三种物质的百分含
5、量保持不变 也不正确 只有当单位时间内生成nmolZ 同时生成nmolY才表示v 正 v 逆 达到化学平衡状态 答案 C 1 2012 榆林质检 下列方法中可以说明2HI g H2 g I2 g 已达到平衡的是 单位时间内生成nmolH2的同时生成nmolHI 一个H H键断裂的同时有两个H I键断裂 百分组成w HI w I2 反应速率v H2 v I2 1 2v HI 时 c HI c H2 c I2 2 1 1时 温度和体积一定时 容器内压强不再变化 温度和体积一定时 某一生成物浓度不再变化 条件一定 混合气体的平均相对分子质量不再变化 温度和体积一定时 混合气体的颜色不再变化 温度和压
6、强一定时 混合气体的密度不再变化 A B C D 解析 达到化学平衡时 v正 v逆 0 用不同物质表示时 化学反应速率之比等于系数之比 单位时间内生成nmolH2的同时生成2nmolHI 由此 错 对 也可依据反应中各物质的含量恒定来确定 是一些特定的状态 不一定是平衡状态 平衡状态时也不一定存在此关系 故错 对 由于反应是等体积的纯气体反应 因此在过程中 体系的物质的量 压强 质量均不变 均错 答案 C 化学平衡常数的应用及平衡移动 对转化率的影响 2 平衡移动对转化率的影响以反应aA g bB g cC g dD g 为例 请回答下列问题 1 该反应的平衡常数表达式K H 0 填 或 2
7、在一个容积为10L的密闭容器中 1000 时加入Fe Fe2O3 CO CO2各1 0mol 反应经过10min后达到平衡 求该时间范围内反应的平均反应速率v CO2 CO的平衡转化率 3 欲提高 2 中CO的平衡转化率 可采取的措施是 A 减少Fe的量B 增加Fe2O3的量C 移出部分CO2D 提高反应温度E 减小容器的容积F 加入合适的催化剂 3 增加或减少固体的量以及使用催化剂或改变压强 对平衡移动没有影响 移出部分CO2或降温均可使平衡正移 使CO的平衡转化率提高 2 2010 重庆高考 COCl2 g CO g Cl2 g H 0 当反应达到平衡状态时 下列措施 升温 恒容通入惰性气
8、体 增加CO的浓度 减压 加催化剂 恒压通入惰性气体能提高COCl2转化率的是 A B C D 解析 该反应的正反应是吸热反应 升温平衡向正反应方向移动 故可提高COCl2的转化率 恒容通入惰性气体 由于与反应有关的物质的浓度未改变 所以对反应无影响 平衡不移动 故COCl2的转化率不变 增加CO的浓度 平衡逆向移动 故COCl2的转化率变小 减压平衡正向移动 所以COCl2的转化率变大 使用催化剂只能影响化学反应速率 对化学平衡无影响 相当于减压 同 综上所述 能提高COCl2的转化率的有 故B正确 答案 B 1 浓度 时间图象此类图象能说明平衡体系中各组分或某一组分在反应过程中的变化情况
9、可判断出反应物和生成物 从而判断出可逆反应的化学方程式 如图所示 则该反应的化学方程式为 A g B g 3C g 数形结合思想 化学平衡图象分析 2 含量 时间 外界条件图象常见图象形式有如下几种 其中C 指产物的百分含量 B 指反应物的百分含量 1 含量 时间 催化剂图象 2 含量 时间 温度图象 3 含量 时间 压强图象 3 恒温 压 线该类图象的纵坐标为物质的平衡浓度 c 或反应物的平衡转化率 横坐标为温度 T 或压强 p 常见类型如下 4 几种特殊图象 1 对于化学反应mA g nB g qC g pD g M点前 表示从反应物开始 则v 正 v 逆 M点为刚达平衡点 M点后为平衡受
10、温度的影响情况 即升温 A 增加 C 减小 平衡左移 H 0 2 对于化学反应mA g nB g qC g pD g L线上所有的点都是平衡点 左上方 E点 A 大于此压强时的平衡体系 所以 E点v 正 v 逆 右下方 F点 则v 正 v 逆 2012 湖南高三十二校联考 可逆反应aA g bB g cC g dD g H 同时符合下列两图中各曲线规律的是 A a b c dT1 T2 H 0B a b c dT1T2 H 0D a b c dT1 T2 H 0 破题技巧 据甲图分析温度对c 生成物 的影响 判断 H的符号 据乙图分析压强对v 正 v 逆 的影响 判断平衡移动的方向 确定 g的
11、大小 精讲精析 由图甲可知T2先达平衡 则T2 T1 T2 T1温度降低 生成物浓度增大 说明降温平衡向正反应方向移动 则正反应为放热反应 Hv逆 说明平衡向正反应方向进行 则正反应是气体分子数减小的反应 a b c d 答案 B 3 2012 安丘测试 对于反应A g B g 2C g H 0 下列图象正确的是 解析 首先要明确该反应是气体体积不变的放热反应 此反应的平衡体系受压强的影响是 增大压强平衡不移动 A的转化率不变 B的含量不变 C的含量不变 升高温度 平衡向逆反应方向移动 A的转化率减小 B的含量增大 C的含量减小 A图像虽表示B的含量随温度升高而增加 但若平衡是从C物质开始反应
12、而建立的 则符合此反应 另外 从反应开始到建立平衡 温度越高 达到平衡状态的时间越短 由于该反应是放热反应 建立平衡后 温度越高 B的含量就应越大 答案 A 化学平衡计算 三段论的答题模板 高考题组一化学反应的方向和限度1 下列说法正确的是 A 一定温度下 反应MgCl2 l Mg l Cl2 g 的 H 0 S 0 2011 江苏高考 B 升高温度可缩短 H 0的可逆反应达到平衡的时间并能提高平衡转化率 2011 北京高考 C 工业上生产硫酸的过程中 使用过量的空气可提高SO2的转化率 2010 全国高考 D 对于正反应是放热的可逆反应达到平衡后 其它条件不变 升高温度可使平衡常数增大 20
13、10 安徽高考 E H0 2010 江苏高考 解析 A项 H T S 0时 反应可自发进行 B项 H 0为放热反应 升温平衡逆向移动 降低平衡转化率 C项 充入过量的O2 使平衡向右移动 促进SO2的转化 D项 正反应放热的可逆反应 升温时平衡常数减小 E项 H 0的反应 正反应为放热反应 F项 应依据 H T S来判断反应能否自发进行 答案 A C E F 2 2010 安徽高考 低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物 发生的化学反应为 2NH3 g NO g NO2 g 2N2 g 3H2O g H 0 在恒容的密闭容器中 下列有关说法正确的是 A 平衡时 其他条件不变 升高温度可使该反应
14、的平衡常数增大B 平衡时 其他条件不变 增加NH3的浓度 废气中氮氧化物的转化率减小C 单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1 2时 反应达到平衡D 其他条件不变 使用高效催化剂 废气中氮氧化物的转化率增大 答案 C 高考题组二化学平衡图象及计算3 2011 福建高考 25 时 在含有Pb2 Sn2 的某溶液中 加入过量金属锡 Sn 发生反应 Sn s Pb2 aq Sn2 aq Pb s 体系中c Pb2 和c Sn2 变化关系如图所示 下列判断正确的是 A 往平衡体系中加入金属铅后 c Pb2 增大B 往平衡体系中加入少量Sn NO3 2固体后 c Pb2 变小C 升高温度 平衡体系中c
15、 Pb2 增大 说明该反应 H 0D 25 时 该反应的平衡常数K 2 2 答案 D 4 2011 重庆高考 一定条件下 下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是 A CO2 g 2NH3 g CO NH2 2 s H2O g H0C CH3CH2OH g CH2 CH2 g H2O g H 0D 2C6H5CH2CH3 g O2 g 2C6H5CH CH2 g 2H2O g H 0 解析 四个选项中水蒸气均为生成物 依左图可知T2 T1 升温 水蒸气含量减小 平衡左移 所以正反应为放热反应即 Hp2 增压 水蒸气含量增加 即正反应为气体体积减小的反应 答案 A 5 2011 山东
16、高考 研究NO2 SO2 CO等大气污染气体的处理具有重要意义 1 已知 2SO2 g O2 g 2SO3 g H 196 6kJ mol 12NO g O2 g 2NO2 g H 113 0kJ mol 1则反应NO2 g SO2 g SO3 g NO g 的 H kJ mol 1 一定条件下 将NO2与SO2以体积比1 2置于密闭容器中发生上述反应 下列能说明反应达到平衡状态的是 a 体系压强保持不变b 混合气体颜色保持不变c SO3和NO的体积比保持不变d 每消耗1molSO3的同时生成1molNO2 测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1 6 则平衡常数K 2 CO可用于合成甲醇 反应方程式为CO g 2H2 g CH3OH g CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示 该反应 H 0 填 或 实际生产条件控制在250 1 3 104kPa左右 选择此压强的理由是 课时知能训练