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1、第二章习题答案lnR1.P23电极电位的能斯特方程为：j=jQ-RTzFaaO注：P23指教材页码，下同。若电池的反应式为：aA+bBcC+dD则在298.15K时，该电池的电动势为(aC)(aD)E=EQ-0.0592Zlgcd(aA)a(aB)b2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH的影响。3.P170类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/pDotCottrell方程表明：（1）在大量支持量M成正比。其数学表达式为：n=6.解：首先写出原始的M|M(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位jQ的值
2、。j=jQ+lgCu2+Cu=KCuYYCuYCuYK稳电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5.P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量n与通入的电量Q成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量m与摩尔质QzF2+首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程0.05922由Cu2+配合物的平衡关系得2-2-2+2+4-稳0.0592CuY2-+将Cu2+代入能斯特方程j=jQ+lg2K稳Y4-=jQ+
3、0.05922lg10.0592K稳2lgCuY2-Y4-将已知数据代入，并计算条件电位jQjQ=jQ+0.05922lg1K稳0.377+0.05922lg16.31018=-0.219V(vs.SCE)CuFe2+2+0.0592（3）E=(jj)lgFeFe3+22Fe3+CuCu7.解：（1）Cu2+2eCuFe3+e=Fe2+Cu+2Fe3+=Cu2+2Fe2+2QQ2+2+1=0.7000.3370.05922lg0.020.220.012（4）EQ=0.7710.337=0.0592lgKQlgKQ=4.5910(-)Hg|Hg2Cl2,Cl(饱和)Ag+(c=x)|Ag(+)E
4、=(jAg+0.0592lgAg+)-jSCE=0.336(V)0原电池1428.解：(1)由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-(2)若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势E为QlgAg+=-3.92则未知Ag+的浓度为Ag+1.1210-4molL-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。(4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解：(1)电池的电极反应和总反应阳极2Ag+2Ac-(0.200molL-1)2
5、AgAc+2e阴极Cu2+(0.100molL-1)Cu电池总反应2Ag+Cu2+2Ac-2AgAc+Cu注意：在溶液中Ac-的浓度为0.200molL-1(2)为了计算AgAc的Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式E=jCu-jAg=jCuQ+lgCu2+-jAg+KspAc-0.05922Q0.05921lg查表2.1几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：-0.372=0.337+0.05922lg(0.100)0.7990.0592lgKsp0.200=-2.72Ksp=1.9110(乙酸银)lgKsp=-0.1610.0592-3注：若Ac-用0.100molL-1代入计算
6、，将得错误结果。E=（j-j10.解：Zn+2Ag+Zn2+2AgQQAg+/AgZn2+/Zn）0.0592Zn2+2Ag+=(0.799+0.763)0.05922lg0.010.32=1.59V0.05922lgKQ=0.799+0.763KQ=5.891052，KQ大，反应完全。Ag非常小，Zn=0.01+0.3=0.31molL-1+2+2ZnAgAgKQ=2+2+=2310-27与答案有差别第三章习题答案1.P25jISE=k+0.05922lga2.jg=j内参比+jm+jd3.P33E=b-0.0592ZAA,BZlgaA+KpotaBAZB，E为电池电动势；常数项b包括离子选
7、择电极的6.P42使用离子计（或pH计）进行测定时，选用的离子计的输入阻抗应10，最小分A,B内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；a为离子的活度；z为离子的电荷数；下标A为主响应离子；B为干扰离子；Kpot为电位选择系数。4.不要求；5.不要求。11度为0.1mV,量程1000mV以及稳定性要好。7.解：（1）方法一：直接根据下式计算，将数据代入得未知溶液pHPHx=PHs+Ex-Es0.0592=5.00+0.328-0.2180.0592=6.86方法二：若公式记不清楚，可根据题意，由测量电池的排列得电动势E=j甘（k0.0592PH）=b+0.0592PH将测定标准缓冲溶液和未
8、知溶液时获得的数据分别代入上式，有0.218=b+0.05925.000.328=b+0.0592PHx解以上两式得未知溶液的PHx0.328-0.2188.解：PMgx=PMgs+=-lg(6.8710-3)+PHx=5.00+=6.860.0592Ex-Es0.446-0.3670.02960.0296（2）测定时电位0.002V变化而引起的得Mg2+浓度变化=2.16+2.67=4.83=4.901.2610molL-1=4.761.7410molL-1PMgx=2.16+PMgx=2.16+0.446-0.367+0.0020.02960.446-0.367-0.0020.0296-5
9、-5Mg2+浓度在1.2610-51.7410-5molL-1浓度范围内变化。Na+9.解：j=k+0.0592lgaNa+Kpot,K+aK+-0.203=k+0.0592lg1.2510-3+0.240k=-0.031V3(j2=-0.031+0.0592lg1.5010-3+0.241.2010-3)=-0.194V（vs.SHE）(10j/S-1)=0.501)-1=1.57510g/mol10.解：Cx=CsVsVx-10.1025.00(10155-13459.0-6wF=1.57510-61000.2=7.910-411.Cx=25.00010-1)-1=8.8810molL-1
10、-40.5050.00(10328.0-309.058.0-612.不要求。13.解：(1)电极的实际斜率s由式(3.22)得s=j2-j1lg2=j2-j10.30-96.1-(-78.3)0.3059.1mV/pNH4+(2)NH4+浓度由式（3.20）计算Dj-80.1-(-96.1)=1.1610molL(NH4+)Cx=DC反对数S-1=0.501.00010-350.00反对数59.1-1=1.00010-50.865-5-114.解：(1)由题意知，在H=12时，测得的电位值j1=-250mV是CN-和I的贡献。-potj1=k-slg(aCN-+KCN-,IaI-)(1)在pH=4时，CN以HCN形式存在，则电位值j2=-235mV是I的贡献。-由式(1)得potj2=k-slgKCN-,I-aI-(2)
