《贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其AsSbAuAg丰度异常赋存状态研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其AsSbAuAg丰度异常赋存状态研究（17页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、书书书贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究张岳颜丹平 赵非李旭拓邱亮张翼西 ， ， ， ， 中国地质大学地球科学与资源学院， 北京 ， ， ， 收稿， 改回 ， ， ， ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， ， ， ， ， ， ， ， （ ） ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ； ； ， ， ； ； 摘要贵州开阳磷矿地区出露较为完整的下寒武统黑色岩系层序， 这套黑色岩系中富含多种金属元素， 但目前对岩系中主要低温成矿元素 、 、 、 的地球化学背景异常与分布规律了解极少， 对其形成背景与赋存状态无法进行深入讨论。本文以开阳磷矿
2、地区下寒武统牛蹄塘组黑色岩系剖面作为研究对象， 通过详细的野外地质调查、 系统采样并进行地球化学分析、 全岩硫同位素分析及黄铁矿电子探针分析， 划分了详细的牛蹄塘组地层层序， 对主要低温成矿元素（ 、 、 、 ） 的丰度异常、 富集特征及赋存状态进行了研究， 结果表明， 黑色岩系中普遍富集 、 、 三种主要低温成矿元素， 也在大部分层位富集。四种元素具有层控性的特点， 在牛蹄塘组下部有机质含量较高的黑色白云质粉砂质页岩和黑色页岩层位中具有较高的元素丰度异常， 在泥岩和粉砂岩混合层位元素丰度异常较低， 钙质成分含量较高的层位元素含量较低。黄铁矿是黑色页岩中金的主要赋存矿物， 也是 的重要赋存矿物
3、， 同时是 和 的次要赋存矿物； 不同类型的黄铁矿， 元素富集规律也不相同： 、 更容易富集在不规则集合体和草莓状黄铁矿中， 和 则在散布的单颗粒黄铁矿中富集系数最高。关键词牛蹄塘组； 地层层序； 、 、 、 ； 丰度异常； 赋存状态 （ ） 岩石学报本文受“ ” 计划项目（ ） 资助 第一作者简介：张岳， 女， 年生， 硕士生， 构造地质学专业， ： 通讯作者： 颜丹平， 男， 年生， 教授， 博士生导师， 长期从事构造地质学教学与研究工作， ： 中图法分类号 ； 华南地区下寒武统黑色岩系素有“ 多金属富集层” 之称，富含多种有色金属（ 、 、 、 ） 、 稀有金属（ 、 、 、 ） 、 贵
4、金属（ 、 、 、 ） 以及某些分散元素、 放射性元素和碱 稀土元素等。目前已发现的多个大型、 超大型磷矿、 重晶石矿、 石煤矿、 钒矿等， 如云南昆阳磷矿、 湖南新晃贡溪 天柱大河超大型重晶石矿等（ 范德廉等， ； 张杰等， ） ，具有重要的经济价值。其中， 牛蹄塘组底部的多金属矿化层（ ） 更是近几年的研究热点， 许多学者在成矿金属来源、 富集及沉淀机制、 成矿年代等方面取得了重要成果（ ， ； ， ， ； ， ， ； ， ， ， ） 。近年来， 很多学者对这套黑色岩系及相关矿床进行了多方面研究， 主要集中在黑色岩系地球化学、 沉积物源、 形成环境、 矿床矿化特点以及同位素年代学等方面（
5、李胜荣和高振敏， ； 高振敏等， ； 叶杰和范德廉， ； 毛景文， ；陈永清等， ； 杨剑等， ； 杨兢红等， ；杨兴莲等， ， ； 皮道会等， ； 杨恩林等， ， ； ， ， ； ， ； ， ） ， 但对这套黑色岩系中主要低温成矿元素 、 、 、 的地球化学背景异常与分布规律认识不足。贵州中部地区处于川滇黔接壤区 矿集区、 右江盆地 矿集区、 湘中盆地 矿集区（ 胡瑞忠等， ， ； 黄智龙等， ； ， ） 之间，通过对 、 、 、 四种低温成矿元素与岩石组合关系的研究， 可以为揭示黑色页岩作为低温成矿金属元素的矿源层， 以及其与周缘地区后期大规模成矿作用关系提供重要证据。本文选取了贵州中部开
6、阳磷矿地区出露较完整的下寒武统牛蹄塘组黑色岩系剖面作为研究对象， 对黑色岩系岩性地层层序、 主要低温成矿元素（ 、 、 、 ） 的丰度异常与富集特征及其赋存状态进行了研究， 以探讨低温成矿元素的富集与牛蹄塘组地层层序的关系， 试图揭示该套岩石组合提供低温成矿物质的潜力。 地质背景研究区位于贵州省贵阳市开阳磷矿地区， 大地构造上位于扬子板块南部被动大陆边缘褶皱冲断带的黔中隆起东部（ 邓新等， ） ， 寒武系沉积分区属扬子区（ 杨兴莲等， ） （ 图 ） 。区域上主要发育洋水背斜及其相关断层。洋水背斜北至息烽丘家营， 南为白马洞断层切阻， 总体呈 向延伸长约 ， 平面上呈 形， 局部转为近东西，
7、轴面倾角约 ，是一个轴面近直立的长垣状背斜。核部最老地层为板溪群，翼部出露寒武系， 两翼不对称， 西翼地层普遍西倾， 岩层产状较陡， 倾角约 ， 东翼普遍东倾， 地层较平缓， 倾角约 （ 戴玉皇等， ） 。区域上 向主断裂发育于背斜两翼， 并随背斜向南、 北两端倾伏而迅速收敛， 显示断层相关褶皱特点。洋水背斜东翼以发育逆断层为主， 断距一般较大， 并造成下磷矿层重复； 西翼以正断层为主。背斜轴部及翼部被多条断层切割， 致使金中镇往北含磷矿层因断层重复出露地表。区域内依次出露元古界浅变质碎屑岩基底、 新元古界上部和古生界至中生界巨厚沉积盖层； 其中， 沉积盖层可分为两个亚层， 南华系至三叠系的海
8、相沉积岩（ ， ）和侏罗系至白垩系的陆相沉积岩（ 李朝阳， ） 。在洋水背斜地区， 核部出露基底新元古界板溪群的灰、 灰黄色砂岩、 粉砂岩、 粘土岩， 两翼则出露南华系南沱组冰碛砾岩、 紫红色砂质页（ 泥） 岩， 震旦系陡山沱组 洋水组砂岩、 磷矿层及灯影组白云岩、 白云质粘土岩， 下寒武统牛蹄塘组炭质页岩、 粉砂岩、 灰绿色页岩及明心寺组灰绿色砂页岩等。背斜外围还出露石炭系 侏罗系灰岩及页岩等， 缺失奥陶纪至泥盆纪地层。其中牛蹄塘组与下伏灯影组呈平行不整合接触。开阳磷矿地区震旦纪为一个海进旋回， 气候温和， 早期相对隆起， 沉积了洋水组台地浅滩颗粒磷块岩 白云岩 硅质岩组合， 并有大量穹状叠
9、层石， 中晚期为滨浅海， 蓝藻、 似红藻繁生， 海水多动荡， 沉积了台地相白云岩。晚震旦世末期，短暂上升为陆， 造成牛蹄塘组与灯影组的平行不整合。早寒武世牛蹄塘时期为浅海环境， 初期沉积致密状硅质岩夹磷块岩， 其中陆源碎屑较少， 海底位于浪基面以下； 小壳动物群化石丰富， 说明当时气候温和、 水体循环中等、 生物群繁盛。中晚期为炭质粘土岩、 粉砂质粘土岩、 页岩夹粉砂岩， 中部仅见极少骨针化石， 上部产较多营漂游生活的 和 等， 化石保存较好， 说明这一时期海侵加强， 海水加深， 水体变浊， 海底处于波基面以下， 形成利于高炭质黑色岩石沉积的滞留还原环境。 牛碲塘组地层层序与样品采集 岩性地层
10、层序划分开阳磷矿地区牛蹄塘组剖面位于洋水背斜的东翼中北部（ 图 ） 。我们将两个剖面（ 和 ） 综合起来， 组合构成一个完整的综合地层层序剖面（ 图 、 图 ） 。在野外观测基础上（ 图 ） ， 结合区域地质资料， 我们将 剖面震旦系灯影组和下寒武统牛蹄塘组岩性层序自下而上依次划分出 层， 分别属于 共 个岩性段（ 图 、 图 ） ：下寒武统牛蹄塘组：瑐瑤 深灰、 灰绿色页岩与土黄色细砂岩韵律层， 单岩性层厚约 ， 共 个旋回， 总厚度约 ；张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究图 开阳磷矿地区地质图（ 据贵州省地质局区域地质调查大队， 修编
11、）右下角插图为贵州省沉积大地构造简图（ 据杨兴莲等， ； 邓新等， 修编） （ ， ； ， ）瑐瑣 深灰色粉砂质页岩、 粉砂岩， 约 ； 第四系短距离覆盖， 根据地层产状推测缺失厚度 瑐瑡深灰色页岩， 厚 ；瑐瑡 深灰色细粒细纹层泥岩和泥质页岩， 约 ；瑐瑠 灰褐色薄层泥质灰岩， 约 ；瑏瑩 深灰色泥质页岩， 约 ； 岩石学报 ， （ ）贵州省地质局区域地质调查大队 万息烽幅地质图瑏瑨 灰褐色钙质细纹层泥岩、 细粉砂岩， 约 ；瑏瑧 灰黄色 深灰色中厚层泥岩夹粗粉砂岩， 约 ；瑏瑦 深灰色、 灰色泥质页岩、 泥岩， 夹多层灰黄色粉砂岩层， 呈不等厚互层， 约 ；瑏瑥 黑色 灰黑色粉砂质页岩、
12、粘土质页岩， 偶夹有 级细砂岩、 粉砂岩层， 向上砂质夹层变多， 约 ；瑏瑤 黑色页岩， 薄层状， 夹有多层黄铁矿、 方解石细脉，约 ；瑏瑣 黑色页岩， 约 ；瑏瑢 黑色薄层碳酸盐岩层， 约 ；瑏瑡 黑色页岩， 下部厚层状， 向上岩层减薄为中厚层状，含较多黄铁矿， 上部含少量碳酸盐岩， 约 ； 黑色粉砂岩、 黑色页岩， 下部岩层呈块状， 向上岩层减薄， 含较多黄铁矿， 约 ； 黑色页岩、 黑色粘土岩， 含砂岩透镜体、 灰岩透镜体，约 ； 第四系覆盖， 根据方位和地层产状推测缺失厚度 黑色炭质页岩， 厚 ； 黑色炭质粘土岩， 约 ； 黑色含硅质、 磷质结核页岩， 约 ； 黑色粘土岩， 约 ； 灰
13、黑色含白云石硅质岩偶夹磷块岩， 约 ； 古风化壳， 黄褐色含铁粘土岩（ 侵蚀面断面堆积物） ，约 ； 不整合面 上震旦统灯影组： 含磷白云岩及硅质白云岩、 含白云石硅质岩； 薄 中层白云岩。此外， 我们在 剖面观察到 层（ 划分相对较粗略） ， 根据岩性层序对比， 可能大致相当于 剖面的 瑏瑩。 剖面从上而下层序划分如下：瑏瑨 瑏瑩灰绿色泥岩、 粉砂岩， 厚度 ；瑏瑦 瑏瑧薄层深灰 灰黑色页岩、 粉砂岩与泥岩互层， 约 ；瑏瑥 深灰黑色页岩与深灰色泥岩、 粉砂岩互层， 约 ；瑏瑥 黑色页岩夹多层粉砂岩， 约 ；瑏瑡 瑏瑤黑色页岩偶夹粉砂岩、 方解石条带， 厚度 ； 厚层黑色页岩、 粉砂岩， 。
14、张杰等（ ） 在开阳大坪牛蹄塘组黑色页岩中发现 多金属硫化物层， 另外在遵义、 黔东南、 黔东等多地也有 多金属硫化物层（ 张光弟等， ； 李胜荣和高振敏， ； 杨兴莲等， ； ， ； ， ） ， 但我们在野外实测中未观测到该层； 由于野外条件所限， 我们尚不能确定洋水背斜东翼是否缺失该含矿层。 样品采集样品主要沿 剖面逐层采集共计 件， 其中牛蹄塘组最底部 层相当于开阳磷矿的上磷矿层。此外， 沿 剖面划分的 个层位， 采集 件样品作为对比分析（ 图 ） 。 样品制备、 分析测试原理与方法我们共选取 件样品进行了全岩主、 微量元素分析， 另外对 件进行了全岩金元素含量分析， 件样品进行全岩 同
15、位素分析， 件样品进行了黄铁矿电子探针分析。其中， 与 这 件样品来自灯影组， 其余样品均来自牛蹄塘组黑色岩系。 全岩地球化学组成分析样品粉末（ 目） 在廊坊诚信地质服务有限公司磨制。样品测试在中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室（ ） 进行。主量元素测试采用 射线荧光光谱仪测定， 仪器型号 （ ） ， 测定流程分为玻璃熔融制样和烧失量测定两大步骤， 烧失量在 灼烧 后称重获得。 分析精度和准确度优于 ， 其它 的主量元素分析精度优于 ， 剩余主量元素分析精度优于 。微量元素（ 含稀土元素） 测试取 样品， 用 （ ） （ ） 封闭溶样， 恒温分解 后取出溶液， 蒸干去除 ， 加
16、入 内标溶液， 再用 在 条件下封闭溶解 ， 之后将样品稀释 倍， 采用 进行测定，分析精度优于 。使用的仪器设备包括 （ 电感耦合等离子体质谱仪） 及电子天平 电热鼓风干燥箱。检测室温 湿度为 。由于金元素在地质样品中含量低， 并且具有较高的电离能， 因此精确的测试技术越发重要。全岩样品的金元素含量分析测试同样在 完成。精确称量 目粉末样品在 密封条件下烘烤 后， 通过摇晃、 加热使样品中的金充分溶于 稀释（ ） 过的王水中， 一小时后加水稀释到 ， 再用塑胶吸附溶液中的 ， 取出塑胶并清洗掉残渣， 再用 的硫脲恒温加热约 ， 解脱塑胶中的 ， 即完成制样。用 测试， 采用 （ ， ） 内标
17、法， 标样为 单元素标准溶液（ ， ） ， 检测室温 湿度为 ， 分析精度优于 。 全岩硫同位素分析全岩硫同位素分析共测试了 件牛蹄塘组样品和 件灯影组样品。分析在北京核工业地质分析测试研究中心（ ） 用 气体同位素质谱完成。称取适量样品， 利用碳酸钠 氧化锌半熔法， 提取出硫酸钡。将 、 和石英砂按 的重量比混合均匀。在真空达 状态下加热，进行氧化反应，反应温度为 ， 生成 气体， 用冷冻法进行收集。测量结果以 为标准， 记为 。分析精度优于 。硫化物张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究图 开阳磷矿地区牛蹄塘组剖面综合地层 元素柱状图 岩
18、石学报 ， （ ）图 剖面地层序列（ ） 震旦系灯影组与寒武系牛蹄塘组平行不整合界线， 出露灯影组薄 中层凝灰质白云岩与牛蹄塘组黑色页岩； （ ） 岩性剖面，从下到上， 依次出露黑色页岩、 黑色页岩与粉砂岩不等厚互层、 灰黑色粉砂岩与泥岩互层、 灰色粉砂岩与泥岩互层、 灰绿色泥岩和粉砂岩；（ 、 ） 岩性层序， 分别对应于样品 和 的粒序变化， 从下到上均显示由反粒序到正粒序的变化； （ ） 剖面分段情况 （ ） ；（ ） ， ， ， ， ， ；（ ， ） ；（ ） 参考标准为 、 硫化银标准，其 分别是 和 ， 详细的实验步骤与数据处理等参照刘汉彬等（ ） 。 电子探针分析在进行低温成矿元素
19、的赋存状态分析时， 由于 、 属张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究图 牛蹄塘组黑色页岩薄片中的黄铁矿红色圆点为电子探针位置， 标注数字为该点金含量百分数 （ ） 于亲硫性元素， 、 在 价态时具亲铁性， 以自然金属或金属互化物形式存在， 以阳离子形式存在时， 具亲硫性， 形成硫化物， 地球化学性质上既有亲硫性又有亲铁性， 故我们首先选取了黑色岩系中分布最广泛的硫化物矿物 黄铁矿作为研究对象， 进行了电子探针分析。选取代表性样品 进行了测试， 共分析了 个点的 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、
20、以及 含量。样品在廊坊诚信地质服务有限公司磨制成探针片， 在内华达大学拉斯维加斯分校（ ） 电子显微图像实验室进行电子探针分析， 所用仪器型号为 ， 工作条件为加速电压 ， 电流 ， 束斑 ， 标样分别为 、 （ 斜长石） ； （ 刚玉） ； （ 铬铁矿） ； 、 （ 钛铁矿） ； （ 橄榄石） ； （ 钠长石） ； （ 微斜长石） ； （ 磷灰石）； （ 萤石） ； （ 氯化银） ； （ 黄铁矿） 。实验过程中采用内标法， 并特别警惕低含量元素在不同阶段的测试， 以确保实验数据的准确性和精确度。其中， 、 、 、 四种元素的分析下限分别为 、 、 、 。 测试结果与分析 全岩地球化学分析结果
21、 件样品主量元素和部分微量元素分析结果见表 ， 件样品硫同位素分析结果见表 。牛蹄塘组的元素丰度整体与扬子板块上地壳（ ） （ ， ） 接近。样品 含量均值为 （ 为 ） ， 次之， 平均值为 ， 为 ，说明成岩矿物以石英和粘土矿物为主。大多数样品 和 含量较低， 表明岩石成因与海相碎屑沉积成因有关。 和 都较 高， 说明有重矿物的存在。样品（ 以外） 中 含量高于 ， 与贵州、 湘西等地该类型岩石 含量高于 的特征一致（ 张杰等， ） 。样品微量元素总量较高。牛蹄塘组的样品与 相比（ 如不特意指出， 下文中元素的富集系数均指 标准化的数据） ， 的富集系数最高， 达到 ； 其次为 、 ， 为
22、 、 ； 、 、 的富集系数分别为 、 、 ； 、 、 、 、 、 、 的富集系数为 、 、 、 、 、 、 。少量元素亏损， 如 、 、 、 、 等富集系数分别为 、 、 、 、 。其余元素平均富集系数在 之间， 富集倍数不高。有些元素在各段含量差异较大， 如 、 、 、 、 、 、 等， 在不同层位富集。总体而言， 亲硫元素富集系数较高。 、 、 三种主要低温成矿元素， 在牛蹄塘组样品的富集系数分别在 、 、 ，平均富集系数分别为 、 和 ； 部分层位亏损， 富集系数均小于 。灯影组样品与牛蹄塘组样品差异较大， 微量元素总量较牛蹄塘组低， 元素分布与牛蹄塘组样品差异也较大， 其中， 元素富
23、集系数高达 ， 元素的平均含量也较牛蹄塘组为高， 为 。全岩硫同位素分析结果表明， 剖面的样品， 分布范围为 ， 变化范围较大， 且下部偏低， 上部偏高， 即牛蹄塘组下部富 贫 ， 而上部富 。 和 富 贫 ， 且接近陨石中的 同位素分布 （ ） 。 电子探针分析结果图 为 样品中的黄铁矿， 图中标注的数字为相应探针点金含量的百分数。 样品中黄铁矿为浸染状 岩石学报 ， （ ）表 开阳灯影组和牛蹄塘组样品全岩地球化学组成分析结果及相关参数（ 主量元素： ； 稀土和微量元素： ） （ ： ； ： ）样品号岩性 页岩 细纹层泥岩 灰褐色薄层泥质灰岩 泥质页岩 灰褐色钙质细纹层泥岩 细纹层泥岩 灰黄
24、色粗粉砂岩 灰黄色泥质页岩 泥质页岩 灰黑色泥质页岩 钙质粉砂岩 泥页岩 灰黑色页岩 页岩 粉砂质页岩 细纹层泥岩 夹黄铁矿 方解石页岩 粉砂质页岩 含有机质较多的碳酸盐岩 含碳酸盐岩的粉砂质页岩 粉砂质页岩 泥质粉砂岩 粉砂岩 泥质粉砂岩 泥质页岩 粉砂质泥岩 泥质页岩 黑色白云质页岩 炭质页岩 黑色粉砂岩 白云质硅质岩 白云质硅质岩 样品号岩性 （ ） （ ） 页岩 细纹层泥岩 灰褐色薄层泥质灰岩 泥质页岩 灰褐色钙质细纹层泥岩 细纹层泥岩 灰黄色粗粉砂岩 灰黄色泥质页岩 泥质页岩 灰黑色泥质页岩 钙质粉砂岩 泥页岩 灰黑色页岩 页岩 张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其
25、 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究续表 样品号岩性 （ ） （ ） 粉砂质页岩 细纹层泥岩 夹黄铁矿 方解石页岩 粉砂质页岩 含有机质较多的碳酸盐岩 含碳酸盐岩的粉砂质页岩 粉砂质页岩 泥质粉砂岩 粉砂岩 泥质粉砂岩 泥质页岩 粉砂质泥岩 泥质页岩 黑色白云质页岩 炭质页岩 黑色粉砂岩 白云质硅质岩 白云质硅质岩 注： 牛蹄塘组样品多为深灰色、 灰黑色、 黑色， 颜色不再一一注明 为牛蹄塘组所有样品的平均值； 为灯影组样品的平均值， 包括 和 ； 代表扬子板块上地壳含量（ ， ） 为 “ ” 表示未测试样品表 开阳牛蹄塘组和灯影组样品全岩硫同位素组成数据 样品号 （ ） 构造， 主要呈草莓状
26、以及半自形、 他形粒状或以不规则聚合体形态分散在基质中， 显示沉积成因和生物成因的特征， 粒度细小， 单颗粒粒径多在 以下。测试结果见表 。分析结果表明， 中的黄铁矿 含量均值为 ， 含有较多杂质， 比值范围为 。其中， 小于 的分析点有 处， 占 ， 大多数黄铁矿分析点的 比值与 相近。样品具有较高的 、 含量， 平均值分别为 和 ， 约半数黄铁矿中 或 的含量高于 ， 这些 、 可能来自岩石中的 和 。 和 含量也较高， 均值分别为 和 ； 其次为 、 、 ， 均值在 之间， 其中 比值相对较为分散， 范围在 之间。再次为 和 ， 平均含量分别为 和 ； 相对而言， 含量较低。 和 的平均
27、含量为 和 。部分检测点含有较多不可检测的杂质，可能为有机物等， 致使元素总量较低。 讨论 地层层序与主要低温成矿元素含量按自下而上的顺序对 、 、 、 四种元素在每个层序体系的含量与异常进行对比， 以分析岩性层序特征与元素异常的关系。 灯影组 在灯影组富集程度高， 富集系数均值为 ； 在灯影组富集系数也很高， 为 ； 含量较低， 富集系数均值为 ； 在灯影强烈亏损， 富集系数为 。 牛蹄塘组四种元素在牛蹄塘组整体都呈富集状态， 的富集系数 岩石学报 ， （ ）表 黄铁矿的化学组成（ ） （ ）产状 星散黄铁矿 不规则聚合体形态黄铁矿 草莓状黄铁矿 均 均 均 均值 注： 表中 值还包括 、
28、、 、 、 、 、 等元素 均 表示不规则状黄铁矿的平均值； 均 表示草莓状黄铁矿的平均值； 均 表示星散状黄铁矿的平均值； 均值表示所有黄铁矿的总平均值 “ ” 表示超出检测限最高， 其次为 、 ， 的富集系数最低。四种元素在各段（ 和 ） 的平均含量均从到呈降低趋势， 再向上有所升高（ 图 ） 。下文将分段进行描述。（ ）段（ 含透镜体黑色页岩段） 和 在该段的富集系数均低于灯影组， 但仍表现出较高倍的富集， 的富集系数高于灯影组， 平均值为 。金在该段无数据。（ ）段（ 高有机质黑色页岩段）该段 、 、 元素富集系数平均值均高于其它段， 分别为 、 、 ， 在该段富集系数平均值为 。金在
29、该段由下到上呈单调递增模式， 在 出现最高值， 为 ， 在中段含量稳定， 几乎呈水平模式（ 图 各岩性段（ 和 ） 、 、 、 平均富集系数 ， ， ， （ ）张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究 ） ， 在底端则出现金的亏损（ ） 。另外三种元素则均在中间 处取得最高值， 分别为 、 和 ； 不同的是， 银在该段的分布模式呈“ 型” ， 为单峰式， 两侧富集系数顺次降低， 而 大体与 的分布模式类似， 但在底部（ ） 呈现小高峰。综上， 该段 和 的含量表现出相似的变化， 包括富集系数的大小及变化趋势； 区别于银， 明显不同于金。（ ）段
30、（ 灰黑色粉砂质、 粘土质页岩段）该段 、 对 的富集系数分别为 、 ， 均低于牛蹄塘组的均值； 金的富集系数为 ， 比牛蹄塘组均值略低； 银的平均值为 ， 低于牛蹄塘组均值。金的分布模式在该段呈两头高， 中间低的倒金字塔形态， 最高值与 、 一样在该段上部 处出现， 但后两者中段数值变化较平稳， 底部 和 略有抬升， 相反。 则是两头低， 中间平稳过渡， 最高值出现在 ， 底部含量最低。（ ）段（ 深灰色泥质页岩与粉砂岩不等厚互层段）该段 、 、 对 的富集系数分别为 、 、 ， 均低于牛蹄塘组的均值； 金的富集系数分别为 和 ， 均值为 ， 高于牛蹄塘组均值。该段 和 的富集呈相似的分布模
31、式， 在灰黑色泥质页岩（ ） 取得最高值， 两侧含量降低， 在底部钙质粉砂岩夹层（ ） 处取得最低值。 也在钙质粉砂岩夹层处含量最低， 在泥岩、 泥质页岩的含量变化不大（ 富集系数为 ） 。（ ）段（ 灰褐色泥岩、 页岩夹粗粉砂岩段）该段 、 、 、 对 的富集系数分别为 、 、 、 ， 是 五段中均值最低的一段。 的富集系数在该段呈中间低两头高的槽状形态， 最高值出现在泥质页岩层（ ） ， 为 ； 和 由底到顶呈单调递增， 最高值也出现在泥质页岩层（ ） ， 分别为 和 ； 的富集系数最高值出现在泥岩层（ ） 。 、 、 三种元素的最低值出现在下部所夹的粗粉砂岩层（ ） ， 其中 在该层呈亏
32、损状态， 为 。（ ）段（ 深灰色 黄褐色泥页岩段）四种元素在该段的含量较之前段有所提升， 其中 的平均富集系数为 ， 高于牛蹄塘组均值； 、 、 的含量低于牛蹄塘组均值。 在该段的富集系数分别为 和 ， 在细纹层泥岩（ ） 的含量较高。另外， 、 、 三种元素也都在细纹层泥岩层含量最高， 在薄层泥质灰岩层（ ） 含量最低。（ ） 和 的富集系数都呈中间高两边低的形态， 且都在 （ 黑色白云质页岩） 取得最高值， 不同的是， 在最高值所在的层位两侧， 的富集系数向上呈阶梯状递减， 次高值出现在该层之上， 最低值出现在该层之下， 而 则相反。 也在该层富集系数达到最大（ ） ， 但其余层位也高度
33、富集。 在该层的含量比 的含量略低， 表现出微弱亏损。综上， 、 、 三种元素在牛蹄塘组的分布有相似性，与金区别较大。三种元素均在高有机质黑色页岩段平均含量最高， 金在该段平均含量也较高， 但含金量最高的是瑏瑢 瑏瑣层。泥岩和粉砂岩混层段 、 、 三种元素含量较低； 钙质成分含量较高的层位 、 、 、 四种元素含量都较低。此外， 和 的元素分布特征具有相似性，大体都具有正的元素背景异常， 并且元素分布具有层控性的特征： 在下部黑色白云质页岩和黑色页岩层位中都具有较高的元素丰度异常， 在泥岩和粉砂岩混合层位元素丰度异常较低， 钙质成分含量较高的层位元素含量较低， 金在部分层位具有负的丰度异常。
34、元素含量与岩性层序关系（ ） 含量金元素的分布与其它三种元素的表现有显著不同。金作为超微量元素， 在地壳中含量很低， 牛蹄塘组黑色页岩对金的富集倍数也并不高， 平均仅为 ， 而在灯影组更是表现出极强烈亏损（ 对 富集系数分别为 和 ） 。 在整个牛蹄塘组表现出较明显富集的是 和 两个样品， 这两个样品分别取自 上中段粉砂岩与泥页岩混合层段的泥质页岩层以及下段黑色页岩、 粉砂岩段顶部的粉砂质页岩层， 两层的共同点是下方有一富碳酸盐岩层（ 和 ） 。 中发现生物遗迹， 含有黄铁矿（ ） 。样品中金含量次高的为 和 ， 前者也含有较多黄铁矿。含金较高的几个样品在另外三种元素中， 也有一定的呼应性：
35、中银的含量也较高， 而在 中 的含量也较高； 和 中 和 的含量均较高。此外， 牛蹄塘组有几个样品中金出现亏损， 分别为 （ ） 、 （ ） 、 （ ） 以及 （ ） 。 中其他几种元素含量都很高； 中 、 含量也较低。以上可能说明相对其它几种元素而言， 金的含量与岩性层位的相关性较低， 与黄铁矿等副矿物以及有机物等其它组分的相关性较高， 在页岩、 粉砂质页岩中含量较高可能是受黄铁矿等较多的影响。（ ） 含量研究区地层中， 银的含量普遍偏高， 且分布较为均匀， 对 的富集系数多在 ， 部分层位银的富集系数大于 。牛蹄塘组平均富集系数为 ， 灯影组为 。牛蹄塘组段平均值最高， 其余各组富集系数变
36、化较为平稳。 和 两层， 富集系数分别为 和 ，远高于平均值； 中富集系数也高达 。银元素在 的牛蹄塘组层序中的分布自上而下可划分为三个旋回（ 图 ） ， 图中 轴从左到右依次代表剖面中从上到下的各个样品。三个旋回大体在上部第二层出现主高峰（ 次高峰） ， 第三层出现最低值， 形成巨大反差。之后会有次高峰出现， 随之还会有一段变化较平稳的层位。三个旋回保持整体比较一致的变化趋势， 同时每个旋回 岩石学报 ， （ ）图 和 样品中 元素富集系数 具有自己的特点， 如次高峰的位置： 旋回 中次高峰出现在第四层， 旋回 中次高峰出现在第五层， 同时具有第三高峰，旋回 中缺失次高峰， 这些可能是某些层
37、位取样不完整所致。旋回 中具有 个显著高峰， 且峰值都非常接近， 这三个峰值出现的层位分别是 、 、 ；旋回 的次高峰出现在 ； 旋回 的主高峰出现在 ， 旋回 的最高峰出现在 。可见， 黑色页岩中 更容易具有较高的丰度异常。另外， 旋回 和旋回 的最低值分别出现在 和 ， 前者为薄层泥质灰岩， 后者为钙质粉砂岩， 说明碳酸钙含量与 含量可能有负相关关系， 如在相邻层位中， 含钙质较多的岩层 中 含量就比含钙质少的 要低。 的这种旋回性变化体现了相对稳定的物源和规律变化的环境对银元素富集的控制作用。（ ） 的丰度异常砷元素在研究区牛蹄塘地层中平均含量低于灯影组（ ） ， 仅为 ， 但 在研究区
38、所有地层中含量都高于 。从前文中可总结到， 在 下半部分和 的 瑏瑡层段含量最高， 富 岩层多为粉砂岩或粉砂质页岩，且有机质含量都较高。其中， 富集系数最高的层位为 ， 其次为 。 上半部分只有 层的富集系数超过 。 中段的砂泥质混层段 富集系数都较低， 集中在 倍之间， 其中富集系数小于 的层位有 、 以及 。（ ） 的丰度异常锑在该区牛蹄塘组的平均富集系数低于银高于砷， 在灯影组的平均富集系数（ ） 则远高于其他三种元素（ ） 。 富集系数最高值出现在 层位， 其次为 层， 这与 的富集具有相似性； 次高层为 、 、 、 ， 另外三层 和 的富集系数也较高； 而含量最低的几个层位分别为 、
39、 、 ， 这与 的富集具有相似性。综上， 、 在牛蹄塘组下部层位中平均含量更高， 其中， 在下部的粉砂质页岩、 粉砂岩层位中比较容易富集， 也有相似表现， 但受岩性和层位影响要小一些， 在中部和上部也有含量较高的层位； 此外， 、 都在含有少量白云质的岩层中更容易富集。 在下部富集也较明显， 但受层位位置影响更小， 更由于在 表现出的旋回性， 展示了物源和环境对银元素富集的强大影响。另外， 三种元素均在钙质含量较多的层位富集系数较低。而 的富集显示出与 、 的弱相关性， 与层位相关性也较低。四种元素的富集与层位相关性由强到弱为： 。 黄铁矿中低温成矿元素的异常富集自然界中 常被 取代， 比值作
40、为重要的黄铁矿标型之一， 可用来判断黄铁矿的成因。徐国风和邵洁涟（ ） 提出沉积成因黄铁矿的 、 含量与 理论值相近或 略多， 陈光远等（ ） 认为低温或沉积成因的黄铁矿 比值较大。我们样品中 比值范围在 之间， 其中小于 的有 个， 个在 之间， 说明绝大多数样品 比值与相近， 的含量也较低， 显示了沉积型黄铁矿的特点。 与 类似， 也常以类质同象替换 而进入黄铁矿。高温条件下 在黄铁矿中的含量较高， 低温热液中 在黄铁矿中含量较高， 的含量在黄铁矿中变化不大， 所以可以根据 、 值来判断黄铁矿的形成条件。此外， 在表生条件下比较稳定， 不易被地表水或地下水搬运， 因此沉积环境中 含量很低，
41、 但 可以被植物富集， 因此在生物作用下， 也可被富集（ 佟景贵等， ） 。 中， 检出的较少， 草莓状黄铁矿中检测到的数目为 ， 不规则聚合体形态黄铁矿中检测出 个， 分散粒状黄铁矿中检测出 个，含量在 范围内， 都在检测限之下。样品中 比值有 个点落在 范围内， 个低于此范围。综合考量 比值和 、 含量， 说明样品黄铁矿可能以沉积成因为主， 受到低温热液和生物作用影响。张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究表 原生黄铁矿中低温成矿元素含量及对围岩富集系数 ， 元素黄铁矿类型平均含量（ ）全岩（ ） 不规则集合体 草莓状集合体 分散 总计
42、不规则集合体 草莓状集合体 分散 总计 不规则集合体 草莓状集合体分散 总计 不规则集合体 草莓状集合体 分散 总计 注： 表示有效探针点数， 即元素含量在检测限之上的点量； 表示总探针点数； 表示有效探测点元素平均含量与全岩元素含量的比值； 表示所有探测点的元素总量平均值与全岩元素含量的比值， 即 表中测量值保留三位有效数字， 计算值保留整数黄铁矿中的 常被 、 类质同象替代， 黄铁矿中的 、 含量及 比值也可反映黄铁矿形成的环境。一般渗透热卤水作用成因的金矿床中的黄铁矿中 的含量大于 ， 即 ； 而与岩浆热液成因有关的 通常在 范围内（ 周学武等， ） 。 的黄铁矿 平均值为 ， 其中 个
43、点的 ，个点的 比值 ， 其余的点 均在 范围内， 说明样品黄铁矿具有多种成因类型， 低温热液成因的为主， 沉积成因的次之， 还有少量可能为火山岩或次火山和接触交代作用成因。但研究区域在早寒武世时期比较稳定， 地层连续沉积， 我们认为前两者是黄铁矿的主要成因的可能性较大。此外， 牛蹄塘组黑色岩系的硫同位素组成也可为判断黄铁矿成因提供一些证据。牛蹄塘组整体 变化范围较大，可能暗示了硫酸盐补充速度不足以保持平衡， 但间或有正常海水注入（ 韩吟文和马振东， ） ， 牛蹄塘组硫同位素的分馏同时受到细菌还原硫酸盐的过程和正常海水的影响， 造成了硫同位素数据的波动。同位素的这种变化特征可能指示牛蹄塘组黄铁
44、矿为生物与海水混合成因（ ， ） 。 样品的 为正值， 说明该样品中的黄铁矿是正常海水成因可能性更大， 也可能受到了海底热卤水的影响。综合多种方法， 同时结合 中黄铁矿的形态综合判断， 中的黄铁矿具有多种成因类型， 沉积成因为主， 同时受到低温热液和生物作用影响。综合牛碲塘组层序完整， 构造和变质作用很微弱的特点， 我们认为这些黄铁矿属于原生黄铁矿。黄铁矿中低温成矿元素的分布结果统计（ 表 ） 表明， 黄铁矿中均含 ， 大都含 ， 只有少量含 、 ， 含有 、 、 、 元素的黄铁矿分别占黄铁矿总数的 、 、 、 ， 而这些黄铁矿对全岩的平均元素富集系数分别为 、 、 、 ， 则全部黄铁矿对全岩
45、的平均元素富集系数分别为 、 、 、 。少量检测点中杂质含量较高，这些杂质对元素富集是否产生影响有待进一步研究， 在此不予讨论。不规则集合体状的黄铁矿共检测个点， 其中都检出 和 ， 个点检测到 ， 个点检测到 ， 、 、 、 平均含量分别为 、 、 、 。 、 、 、 四种元素平均含量对全岩的富集系数分别为 、 、 、 ， 含有这些元素的黄铁矿占同类型黄铁矿总量的比例为 、 、 、 ， 则不规则集合体形态的黄铁 矿 对 全 岩 的 平 均 元 素 富 集 系 数 分 别 为 、 、 、 。草莓状黄铁矿的 个分析点中， 没有检出金， 个点均检出 和 ， 个点检出 。 、 的平均含量分别为 、
46、， 的含量为 。这些黄铁矿中的 、 、 的平均含量对全岩的元素富集系数分别为 、 、 岩石学报 ， （ ） ， 含有 、 、 的草莓状黄铁矿占草莓状黄铁矿总量的比例为 、 、 ， 则草莓状黄铁矿对全岩的平均元素富集系数分别为 、 、 。散布在基质中的的单粒黄铁矿颗粒中共检测 个点，其中检测出 的共 个， 有 个， 有 个， 有 个， 、 、 、 四种元素平均含量分别为 、 、 、 ， 平均含量对全岩的富集系数分别为 、 、 、 。含有这些元素的黄铁矿占同类型黄铁矿总量的比例为 、 、 、 。则星散状黄铁矿对全岩的平均元素富集系数分别为 、 、 、 。显然， 以上四种元素， 、 更容易富集在不规
47、则集合体和草莓状黄铁矿中， 大约是单颗粒黄铁矿中富集系数的三倍； 在三种黄铁矿中含量都较高， 其中散布的单颗粒黄铁矿中富集系数最高； 而 在星散状单颗粒黄铁矿中的富集系数是其它三种元素的几百 几千倍， 在不规则集合体状黄铁矿中的富集系数也达另外三种元素的几十到几百倍。金在黄铁矿中的极高倍富集说明黄铁矿是黑色页岩中金元素的主要赋存矿物。锑元素在黄铁矿中的高倍富集也解释了前文中锑与金含量相关性的来源， 黄铁矿也是锑元素的重要富集矿物之一。银和砷在黄铁矿中富集系数不是特别高， 说明这两种元素在黑色页岩中的主要赋存矿物不是黄铁矿， 但黄铁矿也是它们的次要赋存矿物。 牛蹄塘组低温成矿元素异常成因分析在上
48、文中我们分析了主要低温成矿元素 、 、 、 的丰度异常与地层层序的关系和它们在黄铁矿中的赋存状态， 但对于它们层状分布规律的成因不甚了解， 在此我们将进行一些探讨。微量元素的赋存状态及其在沉积物中的富集程度受水体的氧化还原状态控制。氧化环境中， 非生物过程对微量元素迁移的影响比较有限； 次氧化条件下， 微量元素本身价态变化敏感， 能够造成它们的重新迁移和富集； 还原状态下， 非生物过程对微量元素的富集特别重要， 包括有机金属络合物、 硫化物或不溶的氢氧化物沉淀等。微量元素在沉积岩中的富集程度与沉积时的氧化还原状态关系密切， 因此， 可以通过氧化还原敏感元素在沉积岩中的含量反映沉积环境的氧化还原
49、状态（ ， ； 常华进等， ） ， 从而推测环境对微量元素富集的影响。不同微量元素具有不同的氧化还原敏感度。 （ ） 提出 （ ） 比值可以作为区分水体含氧量的标志， 时表示静海环境， 为缺氧环境， 为弱氧化环境， 为氧化环境。牛蹄塘组样品的 （ ） 值多在 范围内（ 详见表 ） ， 少数样品该比值 或 ， 还有两个样品 ， 显示研究区黑色岩系的沉积环境以缺氧环境为主， 少数显示静海或弱氧化 氧化环境（ 图 ） 。另外， （ ） 也可作为氧化还原指标（ ， ） ， ， 表明缺氧环境； ， 则说明为正常的海水环境， 开阳磷矿地区灯影组白云岩 值分别为 和 ， 牛蹄塘组黑色岩系 值平均为 （ ）
50、， 表明灯影组白云岩沉积初期可能是正常海水环境， 后期转为缺氧环境， 牛蹄塘组为缺氧环境， 这与 （ ） 比值的判断结果大体一致。显然缺氧环境更利于低温成矿元素的沉淀富集。样品的 同位素组成也提供了一些古环境证据。牛蹄塘组 跨度较大， 下部偏低， 上部偏高（ 表 ） 的整体变化规律与其间小的波动也可能指示了环境氧化还原程度的变化， 即牛蹄塘组早期， 环境还原性较弱， 逐渐加强（ 较为封闭） ， 中期一度氧化性变强（ 海水注入） ， 但还原性又重新增强（ 封闭） ， 后期氧化性较强（ 海水注入） ， 但呈衰弱趋势， 可能说明牛蹄塘组黑色岩系沉积于半封闭体系中。这与剖面的岩性变化也相符， 灯影组的
51、白云岩之上为一套牛蹄塘组的黑色页岩， 表明其沉积环境从氧化到还原的变化过程； 牛蹄塘组底部有磷质和硅质沉积， 少见层理， 为水体相对较深的还原沉积环境； 上部陆源碎屑物质增多， 粉砂岩增多， 代表水动力条件较强， 水体相对较浅的环境； 碳酸盐岩夹层指示含氧较充足的沉积环境； 整体以黑色炭质、 泥质页岩、 粉砂质页岩为主， 以水平层理为主， 富含有机质， 表明整体水动力条件较弱、 还原环境沉积为主。根据 、 和 的富集程度可以进一步区分还原的环境， 如缺氧的（ 不含 ） 与硫化的（ 含 ） 海洋环境， 同时可以结合 、 的富集与否进一步估计沉积时有机物通量的大小。牛蹄塘组样品 、 、 及 、 的
52、同时富集可能指示牛蹄塘组沉积时为硫化环境（ ， ；常华进等， ） ， 并且沉积的有机通量较大， 这导致了黑色页岩中黄铁矿等硫化物矿物和有机质的较高含量。而低温成矿元素含量较低的几个样品， 如 、 具有较低的 、 富集系数， 说明四种低温成矿元素的含量与有机质通量具有相关性。张爱云等（ ） 也曾提出富金属黑色页岩中的金属含量有随有机质含量增加而增加的特点。一方面， 生物的有机质残体及外壳可聚集沉淀形成矿源层； 另一方面生物对某种元素的专一性吸收可导致其遗骸中元素的富集； 此外， 生物生命活动过程中还可以改变水介质的物化条件， 有利于某些元素的沉积、 保存、 富集等。有机质的成熟度及其产物生物标志
53、物还可以揭示低温成矿过程中地质热事件的性质， 反映低温热液成矿机理和成矿条件（ 胡明安， ） ， 卢家烂和庄汉平（ ） 也提出低成熟阶段原油可能是金银运移和富集的重要载体和成矿流体的重要组成部分， 但我们尚未对样品中有机质种类和含量进行系统研究， 在此不再赘述。 比值还可以用来指示热液活动。一般大多数沉积岩与其它地质体中的 含量高于 含量， 但热水沉积岩中刚好相反。故热水沉积岩中 ， 而正常沉积岩中 （ 杨剑等， ） 。牛蹄塘组下段该比值普遍高于 ， 显示了热水沉积特点， 中段低于 ，显示了正常海水沉积特点，张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态
54、研究表 不同 比值样品平均元素富集系数 类别 上段只有两个样品高于 （ 表 ） ， 可能说明沉积过程中多次受到热液影响。而 比值较高（ 大于 ） 的牛蹄塘组瑏瑢层， 、 、 含量均较高， 而金的含量相较其余各层并无明显增高， 指示 、 、 元素受热液影响较大。上文提到， 绝大多数样品中钾的含量要高于钠（ ） ， 唯有样品 （ 粗粉砂岩） 例外。而 样品与其它层位相比， 四种元素含量都偏低， 尤其金元素含量呈亏损状态（ 表 ） 。绝大多数牛蹄塘组样品中钾的含量高于钠， 一方面是因为源区母岩具有富钾的特征（ 部分样品 值达 左右） ，另一方面是因为海水中的 易于被吸附在碎屑表面， 并随之富集到海底
55、沉积物中， 此外， 活的生物也会从海水中吸收与富集钾， 并随同生物遗体一起加入沉积物中（ 张爱云等， ） ， 再者是受风化过程中钾交代作用的影响， 外界钾元素进入到粘土矿物中。 作为上下泥岩、 泥质页岩（ 和 ） 中的砂质夹层， 其高钠低钾的特征， 一方面是粉砂岩中粘土矿物含量较低， 钾交代作用较弱（ 为 ） ， 另一方面， 可能是受到了其它流体的影响。这可能指示了黑色岩系中低温成矿元素的高含量一方面是继承自源区母岩的特征， 另一方面在沉积过程中受到生物作用和其它流体的影响， 导致某些特定元素有规律富集。李胜荣等（ ） 在对华南下寒武统黑色岩系的研究中提出， 金银在表生水作用下也有相当的活动性
56、， 研究区黑色岩系样品的低温成矿元素目前的分布规律是否受到表生风化淋滤作用影响， 有待进一步研究。另外， 我们发现稀土元素分布模式、 碳酸盐含量与低温成矿元素分布之间也存在一些关系， 可能反映了原岩因素的影响， 限于篇幅不再赘述。我们对黑色岩系中低温成矿元素分布规律的成因进行了多方面探讨， 认为元素在黑色岩系的富集除了物源的供给外， 还与沉积时的古地理环境， 以及生物和有机质因素、 海底热液、 风化作用等有关， 但由于条件所限， 目前很多地方尚不能做出完善解释， 有待继续研究。 结论本文对开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组黑色岩系地层层序进行了详细调查和划分， 共划分 层， 分属于 个岩性组合段。通
57、过地球化学分析逐层分析了主要低温成矿元素 、 、 、 的丰度异常， 并与扬子板块上地壳平均值进行了对比分析， 结果表明牛碲塘组黑色岩系中普遍富集 、 、 三种主要低温成矿元素， 平均富集系数分别为 、 和 ， 最大值分别为 、 、 ， 大多数层位也富集 ， 富集系数多在 之间。四种元素在研究区黑色岩系中的分布具有层控性的特点， 在下部有机质含量较高的黑色白云质粉砂岩和黑色页岩层位中都具有较高的元素丰度异常， 在泥岩和粉砂岩混合层位元素丰度异常较低， 钙质成分含量较高的层位元素含量较低。金与岩性层序的相关性较弱， 在部分层位具有负的丰度异常。对黑色页岩系原生黄铁矿电子探针分析结果表明， 原生黄铁
58、矿是黑色页岩中 的主要赋存矿物， 也是 的重要赋存矿物， 同时是 和 的次要赋存矿物。不同类型的黄铁矿， 元素富集规律也不同： 、 更容易富集在不规则集合体和草莓状黄铁矿中， 和 则在散布的单颗粒黄铁矿中富集系数最高。综合分析表明， 、 、 、 等四种低温成矿元素在黑色岩系中的富集受多种因素影响， 可能包括物源区原岩的元素含量， 黑色岩系沉积环境的氧化还原状态、 生物和有机质、海底热液以及成岩后的表面风化淋滤等。致谢木红旭、 宋志冬、 赵磊、 李林、 韩阳光等在野外和室内工作中提供了很大帮助； 漆亮研究员和 老师在实验过程中给予了悉心指导； 在此一并表示感谢！ ， ， ， ， （ ） ： （
59、） ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， （ ） ： ， ， ，（ ） ： ， （ ） ， ， ， （ ） ： （ ） ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ，（ ） ： （ ） 岩石学报 ， （ ） ： ， （ ） ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ： ， （ ） ： ， ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， ， ， ， ： ， ， ， （ ） ： ，（ ） ： （ ） ， ， ， （ ） ： （
60、） ， （ ） ， （ ） ： ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， （ ） ： （ ） ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， ， （ ） ， （ ） ： ， ， ， ， ： ， （ ） ： ， ， （ ） ： （ ， ， ） ， ， （ ） ： ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ： ： ， （ ） ： ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ： ， （ ） ： ， ， ： ， ： ： ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ： ， （ ） ： ， ， ， ， ， ： ，
61、： ， ： ， ， ， ， ： ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ， ， （ ） ： 张岳等： 贵州开阳磷矿地区下寒武统牛蹄塘组地层层序及其 、 、 、 丰度异常与赋存状态研究 （ ） ， ， （ ） ： （ ） ， ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， （ ） ： （ ） ， ， ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， ， （ ） ： （ ）附中文参考文献常华进，储雪
62、蕾，冯连君，黄晶，张启锐 氧化还原敏感微量元素对古海洋沉积环境的指示意义地质论评， （ ） ： 陈光远，邵伟，孙岱生 胶东金矿成因矿物学与找矿 重庆：重庆出版社， 陈永清，夏庆霖，刘红光 黑色页岩建造中的贵金属矿产评价研究 地球物理学进展， （ ） ： 戴玉皇，刘翔，陈凤雨 贵州开阳洋水背斜初始褶皱特征初探 环境与生活，（ ） ： ， 邓新，杨坤光，刘彦良，余振兵 黔中隆起性质及其构造演化地学前缘， （ ） ： 范德廉，张焘，叶杰 中国的黑色岩系及其有关矿床 北京：科学出版社， 高振敏，罗泰义，李胜荣 黑色岩系中贵金属富集层的成因：来自固定铵的佐证 地质地球化学，（ ） ： 韩吟文，马振东 地
63、球化学 北京：地质出版社， 胡明安 低温成矿系列中生物有机质的矿床学意义 地球科学， （ ） ： 胡瑞忠，彭建堂，马东升， 苏文超，施春华，毕献武，涂光炽 扬子地块西南缘大面积低温成矿时代 矿床地质， （ ） ： 胡瑞忠，毛景文，华仁民，范蔚茗 华南陆块陆内成矿作用 北京：科学出版社， 黄智龙，胡瑞忠，苏文超，温汉捷，刘遷，符亚洲 西南大面积低温成矿域：研究意义、 历史及新进展 矿物学报， （ ） ： 李朝阳 中国低温热液矿床集中分布区的一些地质特点 地学前缘， （ ） ： 李胜荣，高振敏 湘黔地区牛蹄塘组黑色岩系稀土特征 兼论海相热水沉积岩稀土模式 矿物学报， （ ） ： 李胜荣，高振敏 湘
64、黔寒武系底部黑色岩系贵金属元素来源示踪 中国科学（ 辑） ， （ ） ： 李胜荣，肖启云，申俊峰，阎柏琨，刘波，孙丽 贵州遵义下寒武统黑色岩系中贵金属的表生活动性初探 自然科学进展， （ ） ： 刘汉彬，金贵善，李军杰，韩娟，张建锋，张佳，钟芳文，郭东侨 铀矿地质样品的稳定同位素组成测试方法 世界核地质科学， （ ） ： 卢家烂，庄汉平 有机质在金银低温成矿作用中的实验研究地球化学， （ ） ： 毛景文 与黑色页岩系有关的矿床研究的动向 矿床地质， （ ） ： 皮道会，刘丛强，邓海琳， 贵州遵义牛蹄塘组黑色岩系有机质的稀土元素地球化学研究 矿物学报， （ ） ： 佟景贵，李胜荣，肖启云，李祯，
65、闫柏琨 贵州遵义中南村黑色岩系黄铁矿的成分标型与成因探讨现代地质， （ ） ： 徐国风，邵洁涟 黄铁矿的标型特征及其实际意义 地质论评， （ ） ： 杨恩林，吕新彪，鲍淼，罗建均，胡庆成 黔东下寒武统黑色页岩微量元素的富集及成因分析 地球科学进展， （ ） ： 杨恩林，吕新彪，石平，吴波，刘文，狄永宁 黔东震旦 寒武系转换期碎屑锆石年龄及其地质意义 地球科学， （ ） ： 杨剑，易发成，侯兰杰 黔北黑色岩系的岩石地球化学特征和成因 矿物学报， （ ） ： 杨竞红，蒋少涌，凌洪飞，陈永权 黑色页岩与大洋缺氧事件的 同位素示踪与定年研究地学前缘， （ ） ： 杨兴莲，朱茂炎，赵元龙，张俊明，郭庆军
66、，李丙霞 黔东前寒武纪 寒武纪转换时期微量元素地球化学特征研究 地质学报， （ ） ： 杨兴莲，朱茂炎，赵元龙，张俊明，郭庆军，皮道会 黔东震旦系 下寒武统黑色岩系稀土元素地球化学特征地质论评， （ ） ： 叶杰，范德廉 黑色岩系型矿床的形成作用及其在我国的产出特征 矿物岩石地球化学通报， （ ） ： 张爱云，伍大茂，郭丽娜，王云龙 海相黑色页岩建造地球化学与成矿意义 北京：科学出版社， 张光弟，李九玲，熊群尧，亓锋，曾明果 贵州遵义黑色页岩铂族金属富集特点及富集模式 矿床地质， （ ） ： 张杰，孙传敏，杨国峰，谢飞 贵州下寒武统黑色页岩稀土元素地球化学特征 稀土， （ ） ： 张杰，杨恩林，狄永宁，谢飞，杨国锋 贵州下寒武统含多金属元素黑色页岩系成因及应用矿物学研究 北京：冶金工业出版社， 周学武，李胜荣，鲁力，李俊健，王吉中 辽宁丹东五龙矿区石英脉型金矿床的黄铁矿标型特征研究 现代地质， （ ） ： 岩石学报 ， （ ）
