2020新课标高考化学二轮练习:非选择题专项练(二)

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1、非选择题专项练(二)(建议用时:60分钟)1二甲醚(CH3OCH3)是一种新兴化工原料,具有甲基化反应性能。二甲醚的生产原理之一是利用甲醇脱水成二甲醚,化学方程式如下:反应i2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H1(1)已知:甲醇(g)、二甲醚(g)的燃烧热分别为761.5 kJmol1、1 455.2 kJmol1,且H2O(g)=H2O(l)H44.0 kJmol1,则反应i的H1_kJmol1。(2)反应i中甲醇转化率、二甲醚选择性的百分率与不同催化剂的关系如表所示,生产时,选择的最佳催化剂是_。(3)选定催化剂后,测得平衡时甲醇的转化率与温度的关系如图所示。经研究产物的典

2、型色谱图发现该过程主要存在的副反应如下:反应ii2CH3OH(g)C2H4(g)2H2O(g)H229.1 kJmol1工业上生产二甲醚的温度通常在270300 ,高于330 之后,甲醇的转化率下降,根据化学平衡移动原理分析原因是_;根据化学反应速率变化分析原因是_。某温度下,以CH3OH(g)为原料,平衡时各物质的分压数据如下表:物质CH3OH(g)CH3OCH3(g)C2H4(g)H2O(g)分压/MPa0.160.2880.016则反应i中,CH3OH(g)的平衡转化率_,反应i的平衡常数Kp_(用平衡分压代替平衡浓度计算;结果保留两位有效数字)。2铝、钛、钡(第A族)等元素在能源、材料

3、等领域应用广泛。回答下列问题:(1)与钛同周期的所有副族元素的基态原子中,最外层电子数与基态钛原子相同的元素有_种。基态Ti2的最外层电子排布式为_。(2)铝的逐级电离能数据为I1580 kJ/mol、I21 820 kJ/mol、I32 750 kJ/mol、I411 600 kJ/mol。请分析数据规律,预测钡的逐级电离能的第一个数据“突跃”点出现在_之间(用I1、I2、I3填空)。(3)已知第A族元素的碳酸盐MCO3热分解的主要过程是M2结合碳酸根离子中的氧离子。则CaCO3、BaCO3的分解温度较高的是_(填化学式),理由是_。(4)催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯等的聚合,其结构如图

4、1所示。M中,碳原子的杂化类型有_。M中,不含_(填标号)。A键 B键 C配位键D氢键 E离子键(5)氢化铝钠(NaAlH4)是一种新型轻质储氢材料,其晶胞如图2所示,为长方体。NaAlH4晶体中,与AlH紧邻且等距的Na有_个;NaAlH4晶体的密度为_g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。3二氧化钒(VO2)是一种新型热敏材料。4价的钒化合物在弱酸性条件下易被氧化。实验室以V2O5为原料合成用于制备VO2的氧钒()碱式碳酸铵晶体,过程如下:回答下列问题:(1)VOCl2中V的化合价为_。(2)步骤中生成VOCl2的同时生成一种无色、无污染的气体,该化学方程式为_。也可只用浓盐酸与V2O5

5、来制备VOCl2溶液,该方法的缺点是_。(3)步骤可在下图装置中进行。反应前应通入CO2数分钟的目的是_。装置B中的试剂是_。(4)测定氧钒()碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。称量a g样品于锥形瓶中,用20 mL蒸馏水与30 mL混酸溶解后,加0.02 molL1 KMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续加1% NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量的NaNO2,最后用c molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗体积为b mL。滴定反应为VOFe22H=VO2Fe3H2O。KMnO4溶液的作用是_。NaNO2溶液的作用是_。粗产品中钒的质量分数的表达式为_。4锡酸钠可用

6、于制造陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。以锡锑渣(主要含Sn、Sb、As、Pb的氧化物)为原料,制备锡酸钠的工艺流程图如下:请回答下列问题:(1)Sn(A)、As(A)、Sb(A)三种元素中,As和Sb的最高正化合价为_,Sn的原子序数为50,其原子结构示意图为_。(2)从溶液中得到锡酸钠晶体的实验操作是_、趁热过滤、洗涤、干燥。(3)“碱浸”时,若SnO含量较高,工业上则加入NaNO3,其作用是_;如图是“碱浸”实验的参数,请选择“碱浸”的合适条件:_。(4)“脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅渣,其离子方程式为_。(5)“脱锑”时发生反应的化学方程式为_。5烯烃复分解反应可示意如下

7、:利用上述方法制备核苷类抗病毒药物的重要原料W的合成路线如下:回答下列问题:(1)B的化学名称为_。(2)由B到C的反应类型为_。(3)由D到E反应的化学方程式为_。(4)化合物F在Grubbs 催化剂的作用下生成G和另一种烯烃,该烯烃的结构简式是_。(5)H中官能团的名称是_。(6)化合物X是H的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol X最多可与3 mol NaOH反应,其核磁共振氢谱为四组峰,且峰面积之比为3221。写出两种符合要求的X的结构简式:_。(7)由OH为起始原料制备的合成路线如下,请补充完整(无机试剂任选)。参考答案与解析1解析:(1)CH3OH(g)O2(g)

8、=CO2(g)2H2O(l)H761.5 kJmol1 CH3OCH3(g)3O2(g)=2CO2(g)3H2O(l)H1 455.2 kJmol1 H2O(g)=H2O(l)H44 kJmol1 根据盖斯定律,由2得到反应i,即H12(761.5 kJmol1)(1 455.2 kJmol1)(44 kJmol1)23.8 kJmol1。(2)由表可知,在二甲醚的选择性都差不多的情况下,在GiSNL108催化下,甲醇的转化率最高。(3)生成二甲醚的反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,甲醇的转化率下降;升高温度,催化剂失活,二甲醚的选择性下降,甲醇的转化率也下降。分压与物质的量成正比,可以

9、直接用分压替代物质的量计算转化率,由p(C2H4)0.016 MPa,反应变成C2H4的CH3OH的分压为0.032 MPa,同理,反应变成CH3OCH3的CH3OH的分压为0.576 MPa,又因为剩余的CH3OH的分压为0.16 MPa,所以CH3OH的总分压为0.768 MPa,反应i中CH3OH(g)的平衡转化率0.576 MPa0.768 MPa100%75%;水蒸气的分压为0.288 MPa0.032 MPa0.32 MPa,则反应i的Kp0.2880.320.1623.6。答案:(1)23.8(2)GiSNL108(3)该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,转化率下降温度升高

10、,催化剂失活,对二甲醚的选择性下降,转化率下降(回答“温度升高,催化剂失活,副反应增多”也可)75%3.62解析:(1)基态Ti的核外电子排布式为Ar3d24s2,最外层电子数为2,同周期副族元素中最外层电子数为2的有4种元素,为Sc、V、Mn、Zn。Ti原子失去两个电子后变为Ti2,Ti2的最外层为第三层,故Ti2的最外层电子排布式为3s23p63d2。(2)根据电离能数据可判断核外电子是分层排布的,层和层之间电离能相差较大,电离能数据呈现突跃式变化,同层内差别较小。钡的最外层有两个电子,它的第一个数据“突跃”点出现在最外层和次外层之间,即失去倒数第2个电子的电离能I2和失去倒数第3个电子的

11、电离能I3之间。(3)Ca2的半径小于Ba2,更易结合CO中的O2,而且生成的CaO稳定性强,因此CaCO3更容易分解。(4)M中形成4个单键的碳的杂化类型为sp3,苯环上的碳和碳碳双键两边的碳的杂化类型都是sp2。根据M的结构可知,该化合物含有键,苯环和碳碳双键中有键,Ti和O之间为配位键,但是不含离子键和氢键。(5)与AlH紧邻且等距的Na处于小立方体的面心位置,结合该晶胞结构特点,符合条件的Na有8个。该晶胞中含Na的个数为644个,AlH的个数为8414个,故该晶胞中NaAlH4的个数为4个,该晶胞的体积为V(a107 cm)2(2a107 cm)2a31021cm3,所以该晶胞的密度为 g/cm3 g/cm3。答案:(1)43s23p63d2(2)I2与I3(3)BaCO3Ca2的半径小于Ba2,更易结合CO中的O2,因此CaCO3更容易分解(4)sp2、sp3DE(5)83解析:(1)由化合价规则知,VOCl2中V的化合价为4价。(2)无色、

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