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1、第8题水溶液中的离子平衡高考题组(一)江苏卷1(2018江苏高考)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，设H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.100 0 molL1H2C2O4溶液：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O)c(H) CpH7的
2、溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O)解析：选AD由题意可知，c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，因此该选项中的关系式可变为c(H)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)，即为c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，该式符合电荷守恒式，A项正确；当c(Na)c(总)时，由C原子个数守恒可知，溶液中的溶质为NaHC2O4，由题意知，HC2O的水解平衡常数KhKW/Ka1(1.01014)/(5
3、.4102)，Kh小于Ka2，因此HC2O的电离程度大于水解程度，即溶液中c(Na)c(H)c(C2O)c(H2C2O4)，B项错误；由电荷守恒关系可知，c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，又因c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)，由以上两式可得，c(Na)c(H)c(总)c(C2O)c(H2C2O4)c(OH)，因pH7，c(H)c(OH)，则c(Na)c(总)c(C2O)c(H2C2O4)，由于此时溶液的体积增大，c(总)0.100 0 molL1，故c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)，C项错误；由电荷守恒可知，c(Na
4、)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，当c(Na)2c(总)时，该式可变为2c(H2C2O4)2c(HC2O)2c(C2O)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，即为c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O)，D项正确。2(2017江苏高考)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消
5、耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1HCOOH与0.1 molL1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)解析：选ADHCOONa溶液中存在c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，NH4Cl溶液中存在c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，两溶液中有c(Na)c(Cl)，只要比较HCOONa溶液中c(H)与NH4Cl溶液中c(OH)的大小即可，由电离常数可知，NH的水解程度比HCOO的大，则NH4Cl溶液中c(H)较HCO
6、ONa溶液中c(OH)大，即NH4Cl溶液中c(OH)较HCOONa溶液中c(H)小，所以有c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，A项正确；CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即CH3COOH的酸性弱，则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH的，和NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；由电荷守恒得：c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)，由物料守恒得：2c(Na)c(HCOOH)c(HCOO)，则由2可得c(HCOO)2c(OH)c(HCOOH)2c(H)，又因反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合
7、溶液，溶液呈酸性，则溶液中c(H)c(OH)，故c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)c(CH3COOH)c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)，pHc(Cl)c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H)小于c(CH3COOH)，D项正确。3.(2016江苏高考)H2C2O4为二元弱酸。20 时，配制一组c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 molL1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的
8、量浓度关系一定正确的是()ApH2.5的溶液中：c(H2C2O4)c(C2O)c(HC2O)Bc(Na)0.100 molL1的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O)Cc(HC2O)c(C2O)的溶液中：c(Na)0.100 molL1c(HC2O)DpH7.0的溶液中：c(Na)2c(C2O)解析：选BDA项中，由图中数据可知pH2.5时，c(H2C2O4)c(C2O)c(HC2O)，错误；B项中，由溶液中的电荷守恒可得c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，由已知条件可得c(Na)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 molL1，代入上
9、式得到c(H2C2O4)c(H)c(C2O)c(OH)，正确；C项中，由电荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，当c(HC2O)c(C2O)时，c(H2C2O4)0，此时pH4.2，c(H)c(OH)，推出：c(Na)c(H)0.100 0 molL1c(HC2O)c(OH)，c(Na)0.100 0 molL1c(HC2O)，错误；D项中，pH7.0时c(H)c(OH)，由电荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，即c(Na)c(HC2O)2c(C2O)，进一步得出c(Na)2c(C2O)，正确。4(2015江苏高考)室温下，向下列溶
10、液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)c(HCO)c(CO)B向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)c(NH)c(SO)C向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析：选DA选项，由电荷守恒知：c(NH)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，当c(H)c(OH)时，上式变
11、为c(NH)c(HCO)2c(CO)，错误；B选项，由电荷守恒知c(NH)c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH)，由物料守恒知c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)，两者相减得c(NH)c(H)c(SO)c(H2SO3)c(OH)，当c(H)c(OH)时，上式变为c(NH)c(H2SO3)c(SO)，因此c(NH)c(SO)，错误；C选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，错误；D选项，由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)，由物料守恒知，c(Na)c(CH3COO)c(
12、CH3COOH)，两式相减得c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(Cl)，当c(H)c(OH)时，上式变为c(CH3COOH)c(Cl)，而溶液中的c(Na)c(CH3COOH)，因此c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，正确。5(2014江苏高考)25 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 molL1
13、 Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)解析：选AC二者恰好反应生成溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，A选项正确；0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合，pH7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH)c(NH3H2O)
14、，B选项错误；根据物料守恒，0.1 molL1Na2CO3溶液中，c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，0.1 molL1 NaHCO3溶液中，c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，即c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，C选项正确；根据电荷守恒：c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Cl)，D选项错误。高考题组(二)全国卷6(2017全国卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：选
