《2019版高考化学大一轮复习 专题10 有机化学基础 专题讲座六 加试第32题——有机合成课件教学资料》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2019版高考化学大一轮复习 专题10 有机化学基础 专题讲座六 加试第32题——有机合成课件教学资料（42页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、专题讲座六 加试第32题 有机合成 专题10 有机化学基础 1 2017 浙江11月选考 32 某研究小组按下列路线合成药物胃复安 探究选考真题 12 已知 RCONHR 12 答案解析 请回答 1 化合物A的结构简式 解析 本题解题思路 应根据题中唯一已知的有机物结构去推断合成其 的反应物结构 根据题中所给已知条件 A为C7H7NO3并可与 CH3OH以及CH3COOH反应 可推出A中有 COOH和 OH 根据胃复 安的结构可推知A为 B为A与CH3OH酯化反应的产物 12 则B为 C为B与CH3COOH反应的产物 且羟基不参加 反应 则C为 C D有两步 且D中有Cl原子 而D E F E
2、的不饱和度为0 结合胃复安的结构可推出E为 12 D为 则F为 2 下列说法不正确的是 A 化合物B能发生加成反应 B 化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应 C 化合物E具有碱性 D 胃复安的分子式是C13H22ClN3O2 答案解析 12 BD 12 解析 由分析知B为 苯环可以发生加成反应 故A 正确 D为 无酚羟基 所以不能与FeCl3溶液发生 显色反应 B错误 E中含有 NH2 显碱性 C正确 胃复安分子式应为C14H22ClN3O2 D错误 3 设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线 用流程图表示 试剂任 选 答案解析 12 12 解析 第一步为酚羟基的反应 酚羟基易被氧化 因此
3、先根据题中已知信息转化为甲氧基 防止第二步中被氯气氧化 第 二步为苯环上的取代反应 采用三氯化铁作催化剂与氯气反应 4 写出D E F的化学方程式 答案解析 12 12 解析 5 写出化合物E可能的同分异构体的结构简式 须同时符合 1H NMR 谱表明分子中有3种氢原子 IR谱显示有N H 键存在 分子中没有同一个碳上连两个氮 的结构 答案解析 12 解析 E的化学式为C6H16N2 只有3种氢原子 且有N H键 没有 同一个C上连两个N原子的结构 说明高度对称 因此满足以上条件的 同分异构体为 12 2 2017 浙江4月选考 32 某研 究小组按下列路线合成镇痛药哌 替啶 答案解析 12
4、请回答 1 A B的反应类型是 取代反应 解析 根据A的分子式可知环氧乙烷和CH3NH2反应生成A的结构简式为 HOCH2CH2 2NCH3 根据B的分子式可知A B是羟基被氯原子取代 反应类型是取代反应 B的结构简式为 ClCH2CH2 2NCH3 根据已知信息 和C的分子式可知C的结构简式为 B和C反应生成D D的结构简 式为 12 12 根据已知信息可知D水解酸化后生成E E的结构简式为 E和F发生酯化反应生成哌替啶 F是乙醇 2 下列说法不正确的是 填字母 A 化合物A的官能团是硝基 B 化合物B可发生消去反应 C 化合物E能发生加成反应 D 哌替啶的分子式是C15H21NO2 答案解
5、析 12 解析 化合物A的官能团是羟基 A错误 化合物B中含有氯原子 可发生消去反应 B正确 化合物E中含有苯环 能发生加成反应 C正确 根据哌替啶的结构简式可知分子式是C15H21NO2 D正确 答案选A A 3 写出B C D反应的化学方程式 答案解析 12 解析 根据以上分析以及原子守恒可知B C D的化学方程式为 12 4 设计以甲苯为原料制备C的合成路线 用流程图表示 无机试剂任 选 答案解析 12 解析 由已知信息RX与NaCN发生取代反应生成RCN 所以以甲苯为原 料制备C的合成路线图为 5 写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式 分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物
6、 1H NMR谱表明分子中有6种氢原子 IR谱显示存在碳氮双键 C N 答案解析 12 解析 分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物 1H NMR谱表明分子中有6种氢原子 IR谱显示存在碳氮双键 C N 则符合条件的有机物结构简式为 体会命题特点 加试题第32题有机化学试题主要对结构简式的书写 物质性质的判断 化学方程式 同分异构体的书写和有机合成路线的设计进行考查 属于 常规性题目 和传统高考对有机化学的考查基本一致 该类试题通常以 生产 生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知 识 要求学生能够通过题给情景适当迁移 运用所学知识分析 解决实 际问题 这是高考有机化学复习备考的
7、方向 体会命题题特点 12 1 有机合成的解题思路 将原料与产物的结构进行对比 一比碳骨架的变化 二比官能团的差异 1 根据合成过程的反应类型 所含官能团性质及题干中所给的有关知识和 信息 审题分析 理顺基本途径 2 根据所给原料 反应规律 官能团的引入及转换等特点找出突破点 储备知识技能 2 有机合成的解题模式 题型一 限制条件同分异构体的书写 1 二元取代芳香化合物H是G 结构简式如下 突破难点题型 能发生银镜反应 酸性条件下水解产物物质的量之比为2 1 不与 NaHCO3溶液反应 则符合上述条件的H共有 种 不考虑立体结构 不 包含G本身 其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 写出一种即
8、可 答案解析 的同分异构体 H满足下列条件 123567891011124 答案 11 或 123567891011124 解析 二元取代芳香化合物H说明苯环上只有二个取代基 同时满足 能发生银镜反应说明有醛基或HCOO 酸性条件下水解产物物质的量之比为2 1 说明有二个酯基 不与NaHCO3溶液反应 说明没有羧基 其中有一个甲基 另一个为 共有邻 间 对位3种结构 两个 有间 邻位2 种情况 123567891011124 一个 另一个基团可能是 CH2CH2OOCH或 CH CH3 OOCH 共有 邻 间 对位6种结构 则符合上述条件的H共有11种 其中核磁共振氢谱 为五组峰的结构简式为
9、或 123567891011124 2 G物质是苯甲醛的同系物 分子式是C9H10O 苯环上含有两个取代基且 与苯甲醛含有相同官能团的同分异构体共有 种 写出其中一种的结构简 式 答案 6 解析 123567891011124 解析 G物质是苯甲醛的同系物 分子式是C9H10O 除去苯环还有3个碳 G物质苯环上含有两个取代基 可能是 CHO和 CH2CH3 或 CH2CHO 和 CH3 两个取代基在苯环上有邻 间及对位 则与苯甲醛含有相同官 能团的同分异构体共有6种 如 123567891011124 3 的一种同分异构体具有以下性质 难溶于水 能溶于 NaOH 溶液 能发生银镜反应 核磁共振
10、氢谱有三组峰 且峰面积之比为 1 1 1 则0 5 mol该物质与足量的NaOH溶液反应 最多消耗4 mol L 1 NaOH溶液 mL 答案解析 500 123567891011124 解析 的同分异构体中 难溶于水 能溶于NaOH溶液 能发生银镜反应 核磁共振氢谱有三组峰 且峰面积之比为1 1 1的是 与氢氧化钠溶液反应的方程式为 4NaOH 2HCOONa 2H2O 0 5 mol该物质与足量的NaOH溶液反 应 最多消耗4 mol L 1 NaOH溶液500 mL 123567891011124 4 写出满足下列条件的 的同分异构体 有两个取代基 取代基在邻位 答案 123567891
11、011124 5 W是的同分异构体 W能与NaHCO3溶液反应 还能与FeCl3溶 液发生显色反应 则W的结构共有 种 其中核磁共振氢谱为五组峰的 结构简式为 答案 13 解析 123567891011124 解析 W是的同分异构体 W能与NaHCO3溶液反应 说明含 有羧基 还能与FeCl3溶液发生显色反应 说明含有酚羟基 W的结构有 苯环上含有羟基和 CH2COOH有邻位 对位 间位3种 苯环上含有羟基 COOH和甲基有10种 共有13种 其中核磁共振氢谱为五组峰的为 123567891011124 题型二 利用信息设计合成路线 信息一 苯环上的定位规则 6 已知 当苯环上已有一个 CH3
12、 或 Cl 时 新引入的取代基一般在原 有取代基的邻位或对位 当苯环上已有一个 NO2 或 COOH 时 新引入的取代基一般在原有取代基的间位 123567891011124 请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成 的最佳方案 合成反应流程图表示方法示例如下 答案 答案解析 123567891011124 解析 在设计合成路线时 应根据题设信息 充分考虑苯环上取代基占位 问题 关键是思考引入基团的先后顺序和先引入的基团对后引入基团的影 响 最好的结果是先引入的一些基团对后引入的基团的定位效应一致 经 分析 应先引入对位硝基 此时 苯环上的硝基 间位定位基 和甲基 邻位 定位基 的定位效应
13、一致 再引入氯原子进入甲基的邻位 然后氧化甲基为 羧基 最后与乙醇酯化 123567891011124 信息二 格林试剂 7 已知卤代烃与金属镁反应生成 格林试剂 如 R X Mg RMgX 格林试剂 利用格林试剂与羰基化合物 醛 酮 等的反应可以合成 醇类 如 123567891011124 试以苯 溴 乙烯 镁 水 空气等为主要原料 辅以必要的催化剂 合 成化合物 写出有关反应的化学方程式并注明反应 条件 答案解析 123567891011124 答案 2CH2 CH2 O22CH3CHO 123567891011124 解析 格林试剂与羰基化合物 醛 酮 等的反应可以合成醇类 同时增长
14、碳链 分析上述信息可知 合成醇的关键步骤 制备卤代烃 合成格林 试剂 制备醛或酮 格林试剂和醛或酮作用 再将所得产物水解生成醇 123567891011124 信息三 羟醛缩合反应 8 以乙烯为初始反应物可制得正丁醇 CH3CH2CH2CH2OH 已知两个醛分 子在一定条件下可以自身加成 下式中反应的中间产物 可看成是由 中的碳氧双键打开 分别跟 中的 位碳原子和 位氢原子相连而得 是一种 羟基醛 此醛不稳定 受热即脱水而生成不饱和醛 烯醛 123567891011124 请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反应式 答案解析 答案 CH2 CH2 H2O CH3CH2OH
15、 2CH3CH2OH O2 2CH3CHO 2H2O 或将 合并 2CH2 CH2 O2 2CH3CHO CH3CHO CH3CHO CH3CH OH CH2CHO CH3CH OH CH2CHO CH3CH CHCHO H2O CH3CH CHCHO 2H2 CH3CH2CH2CH2OH 解析 根据所给信息 要合成主链上含4个碳原子的正丁醇应通过两分子乙 醛进行羟醛缩合反应 然后将产物进行脱水 氢化 加成或还原 处理 123567891011124 9 2017 嘉兴桐乡高级中学期中 某研究小组以甲苯为主要原料 采用以下 路线合成医药中间体F和Y 已知 123567891011124 以X和
16、乙烯为原料可合成Y 请设计合成路线 无机试剂及溶剂任选 注 合成路线的书写格式参照如下示例流程图 答案解析 123567891011124 123567891011124 解析 由目标化合物的结构可知 其中的C C是由羟醛缩合反应后的产 物脱水形成的 所以应选择苯甲醛和乙醛发生羟醛缩合反应制备目标化 合物 123567891011124 题型三 综合演练 10 2016 浙江4月选考 32 某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料 按下 列路线合成抗血栓药物 新抗凝 123567891011124 已知 答案 请回答 1 写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 红外光谱表明分子中含有 结构 1H NMR谱显示分子中含有苯环 且苯环上有三种不同化学环境的氢原 子 123567891011124 答案 123567891011124 2 设计B C的合成路线 用流程图表示 无机试剂任选 答案 123567891011124 3 下列说法不正确的是 A 化合物B能使Br2 CCl4溶液褪色 B 化合物C能发生银镜反应 C 化合物F能与FeCl3发生显色反应 D 新抗凝的分子式为C19H
