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1、2018年上海市培养单位上海高等研究院619物理化学(甲)考研核心题库一、填空题1 按玻尔兹曼分布方式，当T 一定时粒子在两个能级上的分布取决于所处的能级及相应的简并度。能级为。【答案】【解析】粒子数为： 则两个能级的的粒子分布数之比为： 简并度与能级为简并度为的两个能级上分布的粒子数之比 2 水银接触温度计是用于_的温度。【答案】调节和控制恒温系统3 重结晶制取纯盐的过程中，析出【答案】相等固体的化学势与母液中 的化学势_。【解析】相平衡时，同种物质在不同相中化学势均相等。4相同温度、相同浓度的的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是：（选填【答案】； 【解析】由比，的值分别为：可知，离子平均
2、活度因子与 这一反应的级数_；对于一级成反） 5 298K 时某化学反应的速率系数为反应，反应物初始浓度增大，则【答案】2, 不变_。【解析】由速率系数的单位可知，判断该反应为二级反应。一级反应半衰期公式为与初始反应物浓度无关。 6 某反应在340K 时的速率系数为_min。【答案】 活化能为则353K 时的半衰期为【解析】由速率系数的单位可知，判断该反应为一级反应。353K 时反应的速率系数推导得 7 已知某温度T 时，下列两反应的标准平衡常数为则反应_。 【答案】2.15【解析】反应方程式关系：所以平衡常数关系为的标准平衡常数最后求得由求则利用一级反应半衰期公式带入求的即可。8 贝克曼温度
3、计用于测量_，温差范围为_C 或_C , 最小分度为_C ，可估读到_C 。【答案】温差 0?5 0?6 0.01 0. 002二、问答题9 下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置，实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时，滴液漏斗工作，体系压力下降，压力计两臂液柱的高度差增大，同时毛细管顶端液面逐步向外凸出，如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降，然后再上升，下降，重复以上过程=在最大值出现的同时，会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识：（1）解释这一实验现象；（2）说明这一实验装置测量表面张力的原理。 【答案】（1）当滴液漏斗工作时，体系压力下降，体系压力低于大气压
4、。毛细管顶端液面两边压力不平衡，该液面发生弯曲，弯曲液面的附加压与体系压力方向一致，可以使得液面两边受力平衡，根据公式，此时式子：成立当压力差增大时，毛细管顶端液面逐步向外凸出，曲率半径下降。但是当液面向外凸出形成半球时，曲率半径达到最小值，此时滴液漏斗继续工作，弯曲液面将破裂，形成气泡，同时压力差达到最大值（2）由以上分析可知，本装置测量依赖如下公式最大压力差与表面张力成正比，比例系数为仪器常数，这样通过对一个已知表面张力的标准样品测量后确定仪器常数，对任一未知样品即可由测量最大压力差确定表面张力10焓可以写成温度和压力的函数，即H=H（T ，p ），因此 在一定外压下，单组分系统有一定的沸
5、点，若在该沸点温度下液体变为气体，则按上式dT=0，dp=0。所以dH=0。但实际上，液体汽化时需吸收热量，即dH0，为什么会出现这种矛盾的结论。【答案】H=H（T ，p ）这一类双变量函数只适用于简单系统。所谓简单系统，包括（1）纯物质单相封闭系统；（2）多组分但组成不变的单相封闭系统。有相变时不能用，因此此题中液体汽化是一个相变过程，所以dH=0是错误的。11化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数，是参加反应的各物质的分级数之和，而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响，可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。12可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？说明原因。【答案】不能。因为可逆热机的效率最高，在吸收同等热量的情况下，热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程，虽然可逆热机向火车输出的功值最大，火车的速度反而表现为无限小的速度。一、填空题考研试题
