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1、2017年浙江理工大学理学院719物理化学A考研强化模拟题一、问答题1 推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。 2 节流膨胀过程的依据是什么？【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。3 将等体积的经节溶液与溶液混合制得溶胶。（1）试写出该溶胶的胶团结构式； （2）当在该溶胶中分别加入电解质如何？【答案】（1）因
2、（2）对溶液过量，故该溶胶为负溶胶。胶团结构式： 时，电解质的聚沉能力的排列顺序应负溶胶，电解质中起聚沉作用的离子应为正离子。正离子的价数越高，聚沉能力愈大，故该条件下电解质聚沉能力的排序为： 4 己知卡诺循环分四步构成，分别是等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩。请在T -S 坐标系中描述这一循环，并作出简要说明。【答案】卡诺循环在T-S 坐标系中如图所示：变化过程分四步。不变，熵增加，故为一垂直于横坐标的垂线；平线；高。 恒温可逆压缩，温度不变，体积减小，熵减少；. 恒温可逆膨胀，温度绝热可逆膨胀熵不变，温度下降，故为一水绝热可逆压缩熵不变，温度增 图 5 在乙酸乙酯皂化
3、实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成时，电解质的电导率与其浓度成正比。6 “P 趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？于理想 液态混合物”。此种说法对吗？【答案】理想气体的基本特征是分子间没有作用力. 分子本身没有体积。任何真实气体当压力趋近于零时，分子 间的距离都很大，因此分子间的相互作用将减弱到可以忽略不计。在压力趋近于零时，分子本身所占的体积与气 体的体积相比亦可以忽略不计。因此当P 趋近于零时，真实气体趋近于理想气体的说法是正确的。理想液态混合物的基本特征是组成液态混合物
4、的分子A 和分子B 的体积相同，各分子间的相互作用力亦相同。故理想液态混合物各组成在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律。当时，不是理想液态混合物。因此，趋近于零则趋近于1。此时，组分B 符合亨利定律，而组分A 符合拉乌尔定律，是理想稀溶液，而趋近于零时，真实 溶液趋近于理想液态混合物的说法是不妥的。浓度。电解质浓度很稀趋近于零时，真实溶液趋近理想液态混合物主要取决于系统中各组分的性质是否相似而不是浓 度的高低。二、计算题7 有如下晶型转变反应 （1）在因为（2）当代入公式 8 有一大分子电解质液，膜右边为【答案】开始，膜左边：膜右边：膜平衡时，假设膜左边：膜右边：根据所以平衡条件： 时哪种物质最稳
5、定？（2）求反应的转变温度。时，代入公式得（红）更稳定。即得：摩尔质量 的 从膜右边迁移到膜左边的物质的量为膜平衡时， 溶时求得的温度即为反应的转变温度， 所以【答案】（1）当有一半透膜，膜左边为求平衡后膜左边及电势。膜平衡时，膜左边膜平衡时，膜右边电势： 9 含有用KOH 吸收）（1）计算（2）计算在的物质的量之比。【答案】（1）设生成和的浓度：的浓度为： 的混合气体，在然后测量剩余气体的体积为 的分压为时， 下，通过高温管反应后进行冷却，（测量条件：时，时，离解的平衡常数下，当平衡混合物中的量为 解得由此得： （2）温度不变； 10在298 K时，纯水的饱和蒸气压为若在外压为的空气中，求水的饱和蒸气压为多少？空气在水中溶解的影响可忽略不计。【答案】空气不溶解于水，可看成是不活泼气体，则外压与蒸气压的关系为 其中，为无惰性气体时的蒸气压；是当外压为，有惰性气体存在时的蒸气压； 代入数据得解得 110C , 101.325kPa ，的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度。【答案】低压下甲烷可视为理想气体，由理想气体状态方程pV=nRT, 可得： 所以 一、问答题考研试题
