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1、2017年天津工业大学材料科学与工程学院803高分子化学考研题库一、名词解释1 缩聚反应【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。 2 单体【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。 3 链自由基向单体转移【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。 4 环缩醛【答案】环缩醛是在环中含有 5 热引发聚合【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简
2、称热聚合。 6 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。 7 转化率【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。 8 引发剂的引发效率f【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂
3、的百分率。 基团的环状化合物。二、问答题9 什么是稳定剂？为什么聚氯乙烯加工中一定要加稳定剂？【答案】在高分子材料的加工或使用过程中能防止因受热而发生的降解或交联，从而延长高分子材料使用寿命的添加剂称为热稳定剂，简称稳定剂。的流动温度为高了分解温度。而分解温度为因此不加入稳定剂就不能加工，稳定剂提受热极易发生消除反应： 的脱除产生了主链上的共轭双键，使树脂变黄，甚至成为棕色。这一过程伴随着断链、分子间的交联反应和环化反应等。产生的又进一步催化分解反应。能起催化作用的还有由加工设备混入的铁盐和金属氯化物。因而稳定剂的作用机理都是围绕着消除这些因素。 10为什么甲基丙烯酸甲酯虽然存在烯丙基结构，但
4、能自由基聚合？【答案】甲基丙烯酸甲酯中双键与幾基相连，有共辗作用，使单体有较高的活性。 11请写出合成强碱型阴离子交换树脂有关的化学反应方程式。【答案】用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合，合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯（母，即体） 再利用聚合物的化学反应制备强碱型阴离子交换树脂：轻度交联的体型无规聚苯乙烯（母体）用氯甲醚溶胀，用作催化剂，进行苯环上的取代反应一一氯甲基化，即 再经季铵盐处理，生成季铵盐，即 最后经碱处理，生成季铵碱，即 12推导自由基聚合反应初期动力学方程时做了哪些假定？【答案】四个基本假定为：（l ）Flory 等活性理论：链自由基的活性与链长短无关，即各步链增长速率常数
5、相等，可用k p 表示。（2）稳态假定：在反应开始短时间后，增长链自由基的生成速率等于其消耗速率即链自由基浓度保持不变，呈稳态（3）聚合产物的聚合度很大，链引发所消耗的单体远少于链增长过程的，因此可以认为单体仅消耗于链增长反应。（4）忽略链转移反应，终止方式为双基终止。（注：也可认为是三个基本假定，“忽略链转移反应，终止方式为双基终止”是推导的条件） 13分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法。【答案】进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。有时也可加入链转移剂（例如甲苯）来调节聚合物的相对分子质量。阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的相对分子质量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的相对分子质量。 14为什么阳离子聚合反应一般需要有很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物？【答案】因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转一、名词解释考研试题
