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1、2017年哈尔滨工业大学高分子材料之高分子化学复试仿真模拟三套题一、问答题1 以为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。中在大得多。中溶剂的电子给予指数越大，越在硝基甲烷中主要是紧判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。【答案】聚合反应速度的大小顺序为：在大。四氢呋喃的电子给予指数由离子松对紧对，所以以比硝基甲烷的易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中的大。2 塑料按用途
2、还可进一步细分为哪几类？【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种，如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等，主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料，它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性，能代替金属作结构材料，主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线，如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料，但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料，如氟塑料、硅塑料等。3 下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。 【答案】适于自由基
3、聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。 适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。 均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。 适合自由基聚合和阴离子聚合适合阳离子聚合是强吸电子基团，并有共轭效应。 与双键有超共轭效应。 COOR 二取代基，甲基体积较小，为供电子基团适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。4 写出合成下列聚合物的单体名称和聚合反应简式。（1）聚碳酸酯（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯 （3）聚乙烯-醋酸乙烯 （4）聚氯乙烯-醋酸乙烯 （5）丁苯橡
4、胶 （6）丁腈橡胶 【答案】 （2） （3） （5） （6） 5 什么是抗氧剂? 为什么聚合物需要加抗氧剂？【答案】高分子材料在加工或使用过程中，能防止由于空气接触而在一定温度下发生热氧降解的添加剂称为抗氧剂。橡胶和塑料一样都需要加抗氧剂，在橡胶行业习惯上称为防老剂。一些聚合物很易氧化降解，如聚丙烯树脂，如果不加抗氧剂，那么在室内放置4个月或在户外曝晒（如广州地区）12天就降解变质而不能加工成型。因而聚丙烯树脂在合成工厂里已经加入抗氧剂。在加工过程中常还加入适量抗氧剂以加强使用的稳定性，后一类稳定剂又称长效稳定剂，一般选用相对分子质量较大的抗氧剂。6 今有下列单体对进行自由基共聚合反应：苯乙烯
5、苯乙烯乙烯乙烯乙基醚甲基丙烯酸甲酯偏二氯乙烯甲基丙烯酸甲酯氯乙烯 偏二氯讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？ 【答案】（1）均不能得到交替共聚物。（2）为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即 有恒比点： 二、计算题7 聚酰胺有脂肪族和芳香族之分，为什么合成前者通常采用熔融缩聚，而合成后者采用溶液缩聚？比较两种缩聚实施方法的优缺点以及应用范围。【答案】因为后者的溶点太高。 熔融缩聚的优点：体系中组分少，设备利用率高，生产能力大。反应设备比较简单，产品比较纯净，不需后处理，可直接用于抽丝、切拉、干燥、包装。熔融缩聚的缺点：要求生产高相对分子质量的聚合
6、物时有困难。因为要尽可能地排除小分子，要求复杂的真空系统，而且要求设备的气密性非常好，一般不易做到。量比例严格，条件比较苛刻。要求官能团物质的长时间高温加热会引起氧化降解等副反应，对聚合物相对分子质时，才能考虑采用熔融缩聚，因此熔融缩聚量和聚合物的质量有影响。为了避免生成的聚合物氧化降解，反应必须在惰性气体（水蒸气、氮气、二氧化碳）中进行。当聚合物熔点不超过不适合制备耐热聚合物。熔融缩聚法应用很广，如合成涤纶、酯交换法合成聚碳酸酯、聚酰胺等。 溶液缩聚的优点：溶液缩聚反应温度较低。溶液缩聚反应温度一般为为反应设备简单。溶液缩聚的缺点：溶剂的引入使设备利用率降低，溶剂的回收和处理使工艺过程复杂化。溶剂会带来一些副反应。溶液缩聚工业应用实例：一些新型的耐高温缩聚物，如聚砜、尼龙-66、聚苯醚、聚酰亚胺以有时甚至由于反应温度低，需采用高活性单体。溶液缩聚往往没有平衡问题，不需要真空操作，一、问答题考研试题
