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1、橡胶助剂与配合技术蒲启君 ( 北京橡胶工业研究设计院 ) 目 录 烷基苯酚增粘树脂增粘理由（一）成氢-键能力表达1 ：PBPR和POPR树脂分子的内缩聚与酚羟基成氢-键能力的结构模型对比 对叔丁基苯酚甲醛树脂（PBPR）内缩聚 对特辛基苯酚甲醛树脂（POPR）内缩聚100g树脂中酚羟基含量为10.6%，成氢-键网络能力较大 100g树脂中酚羟基含量为7.8%，成氢-键网络能力较小 表达2：烷基苯酚增粘树脂的各种成氢-键基含量对比 成氢-键基越多，含量越大，增粘性能越高 POPR PBPR KORESIN TYC-ST 100g树脂中： 酚羟基含量，% 7.7 10.5 9.5 9.7 醚氧基含
2、量，% 0.0 0.0 0.0 2.0 氮基含量，% 0.0 0.0 0.0 2.0 表达3 树脂分子量高、软化点高、内聚力大，增进粘性的分子间作用力也大 GPC浙江大学高分子材料中心检测 增粘树脂 分子量Mn 分子量Mw 软化点 TYC-0411ST 1110 1702 125-145TYC-0412ST 1073 1847 120-140 TYC-0413 （0411复合） 130-145TYC-0415 （0412复合） 118-132 Koresin 1394 2401 130-145POPR（TKO，SP1068） 1025 1480 85-100PBPR（TKB，204） 813
3、1008 130-145204-C 788 1050 118-132 表达4 树脂热粘性大、增进粘性的分子间作用力也大 丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性（ 厘泊 ） 温度， TYC-ST 对-叔丁基苯酚甲醛树脂 对-特辛基苯酚甲醛树脂 180 7330 290 190 4823 150 200 1150 75 内聚力（cohesion）分子间相互作用力产生的内聚现象，或内聚力、二次成键力、粘结力。内聚力是树脂高温粘度的高低产生的原因。 自粘性（autohesion）相邻同质胶料接触，在界面上产生的粘附力、自粘力。 烷基苯酚增粘树脂增粘理由（二）树脂分子结构比对 POPR（甲醛型） PBPR
4、（甲醛型） Koresin（乙炔型） TYC-0411ST TYC-0411（B） SL-1401ST SL-1402ST（甲醛型+谜型） 增粘试验 试验表述 在胶料中配加低于0.75份的烷基酚醛树脂增粘剂，胶料并不显示出增粘性能。当配合量达到0. 75份后才开始显示出增粘性能，而且随配合量增加，胶料粘性也随之增加。如果配合量达到2份，会出现粘性最佳值。 这个事实说明，这个增粘剂配加量，按分子尺寸可以通过酚羟基的极性力穿过胶料层的界面形成一个氢键网络结构，从而获得胶料界面层之间的最佳的自粘性能。 由此，可以认为，0.75份可视作开始形成氢键网络的最低量，当然实用胶料添加这个量是不行的，因为这还
5、不能形成有效的氢键网络。只有当树脂达到最佳实用配合量(通常为2-6份时，才可使胶料具有最佳表面极性，产生最佳粘性。 增粘作用模型 胶料自粘界面3-4A长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络左试片 胶片未含树脂，界面上未形成 右试片在含有树脂的两胶片界面上，树脂分子之间氢-键网络，两胶片缺乏粘性 交互穿插形成氢-键网络，产生粘附中国增粘树脂系列产品与技术指标 产品 组分 外观 软化点， TYC - 0411 ST 改性PBPR 深墨绿色颗粒 125-145TYC - 0411 ST/B 改性PBPR 棕色颗粒 125-145SL -1402 ST 改性PBPR 棕色颗粒 120-145SL -140
6、3 改性PBPR 棕色颗粒 130-145SL-1405 改性PBPR 棕色颗粒 118-132TKM-M 改性PBPR 棕色颗粒 120-145TKM-T 改性PBPR 棕色颗粒 110-130SL -1801 POPR 浅色颗粒 85-105SL -1802 POPR 浅色颗粒 90-100SL -7511 POPR 浅色颗粒 85-95SP-1068 POPR 颗粒状 85-95SP-1077 POPR 薄片状 92-101 增粘树脂产品应用述评1 TYC-0411 ST、SL-1402 ST、TKM等产品的分子量大，热粘性高，成氢-键能力大，能赋予未硫化胶料最优异的粘性及粘性的保持性，
7、特别适用于轮胎的制造。2 TYC-0411 ST、SL-1402 ST、SL-1403、SL-1405产品，均是经化学和物理改性的对-叔丁基苯酚甲醛树脂，其特征结构无等同外国产品。3 SL-1801、SL-1802等对特辛基苯酚甲醛树脂，软化点较低，与橡胶相容性和分散性最佳。4 以上增粘树脂，均具有增粘剂、增塑剂和软化剂的作用。为充分发挥这种性能，应当在混炼前段投料。可以减少20 % 操作油，以平衡配合量多时可能发生的力学性能的稍许降低。3粘合剂与配合 概念1粘合剂与增粘剂是完全不同的概念粘合剂粘合剂是高活性的反应型物质，如预缩合间苯二酚树脂、有机钴盐等，可以促进异质材料橡胶与化学纤维帘线或镀黄铜钢丝帘线，通过硫化反应和粘合反应，在粘合界面上形成异质材料之间的化学键合。增粘剂增粘剂是非反应性的
