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1、 科目名称 分析化学 第 1 页 共 5 页 中国科学院研究生院中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称科目名称 分析化学分析化学 考生须知考生须知 1 本试卷满分为本试卷满分为 150 分分 全部考试时间总计全部考试时间总计 180 分钟分钟 2 所有答案必须写在答题纸上所有答案必须写在答题纸上 写在试题纸上或草稿纸上一律无效写在试题纸上或草稿纸上一律无效 3 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器 一 选择题 每题 2 分 共 40 分 1 使用分析天平进行称量过程中
2、加 减砝码或取 放物体时 应把天平梁托起 这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好 但准确度不好 可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据 要判断其中是否有异常值 应该用 A F 检验法加 t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的 Ka和 Kb的关系是 A Ka Kb B Ka Kb 1 C Ka Kb KW D Ka Kb KW 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法
3、 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML ML2 MLn 下列关系式中正确的是 A MLn M L n B MLn Kn M L C MLn n M n L D MLn n M L n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称 分析化学 第 2 页 共 5 页 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 A N OH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D
4、 CH3 CH2 3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时 通常要加入表面活性剂进行保护 这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在 EDTA 配位滴定中 下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀 其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中 保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 1
5、3 下列化合物中 不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中 所有质子是磁等价 在 NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2 CHCl D CH3OH 15 下列化合物中 同时有 n 跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1 3 丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中 C O最大的是 A C O ClR B C O R R 科目名称 分析化学 第 3 页 共 5 页 C C O OR R D C O R 17 关于荧光效率 下面错误的叙述是 A 具有长共轭的 跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大 荧光效率越大 C
6、顺式异构体的荧光效率大于反式异构体 D 共轭体系上的取代基不同 对荧光效率的影响也不同 18 原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的 A 固态物质中原子的外层电子 B 气态物质中基态原子的外层电子 C 气态物质中激发态原子的外层电子 D 气态物质中基态原子的内层电子 19 使用重铬酸钾法测铁时 滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的 Sn2 溶液 其目的是 A 防止 Fe2 被氧化 B 作为指示剂 C 还原 Fe3 D 作为催化剂 20 预测某水泥熟料中的 SO3含量 由 4 人分别进行测定 试样质量皆为 2 2g 4 人获得 4 份报告如下 哪一份报告是合理的 A 2 0852 B 2 085 C 2
7、09 D 2 1 二 填空题 每空 1 分 共 30 分 1 空心阴极灯发射的光谱 主要是 的光谱 光强度随着 的增大而增大 2 由于电解一般是在水溶液中进行 所以要控制适当的电极电位和溶液的 pH 值 以防 止水的分解 当工作电极为阴极时 应避免有 析出 当工作电极为阳极时 应避 免有 产生 3 标定 HCl 溶液的浓度时 可用 Na2CO3或 Na2B4O7 10H2O 为基准物质 若 Na2CO3吸 水 则标定结果 偏高 偏低或无影响 若 Na2B4O7 10H2O 结晶水部分失去 则标定结果 偏高 偏低或无影响 若两者不存在上述问题 则选用 作 为基准物质更好 原因是 4 测定蛋白质中
8、含 N 量时 通常采用蒸馏法 产生的 NH3用 吸收 过量 用 标 准溶液回滴 科目名称 分析化学 第 4 页 共 5 页 5 在萃取分离中 同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率 但增加 萃取的次数会影响 6 Fe3 Co2 Ni2 Cu2 Zn2 混合溶液流过阳离子交换树脂柱时 最先流出交换柱的离子 是 7 在沉淀反应中 沉淀的颗粒愈小 沉淀吸附杂质愈 8 平均活度系数依赖于存在的所有电解质的 和它们的 而与它们的化学 性质无关 9 标准溶液是指 的溶液 得到标准溶液的方法有 和 10 某人测定纯明矾后报出结果 10 79 0 04 置信度为 95 你对此表达的理 解是 已知理论值
9、为 10 77 而测定的平均值为 10 79 其差别 是由 引起的 11 草酸与 Al3 的逐级稳定常数 lgK1 7 26 lgK2 5 74 lgK3 3 30 则累积稳定常数 lg 2 为 总稳定常数 lg 总为 12 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和 与 两电对有关 它们相差 愈 电位突跃愈 13 表面分析方法包括 二次离子质谱 近场光学显微镜和激光共焦显微 镜等技术 三 简答题 共 5 题 27 分 1 6 分 测定 Ca2 时 在重量分析法中为什么用稀 NH4 2C2O4洗涤液洗涤 CaC2O4沉淀 而在 KMnO4法中为什么只能用蒸馏水洗涤 2 6 分 某同学测定食盐中氯
10、的含量时 实验记录如下 在万分之一分析天平上称取 0 0211 g样品 用沉淀滴定法的莫尔法滴定 用去0 0973 mol L 1AgNO3标准溶液3 5735 mL 请指出其中错误 如何才能提高测定的准确度 3 6 分 什么是化学位移 影响化学位移的因素有哪些 4 5 分 在用 pH 玻璃电极测量溶液的 pH 值时 为什么要选用与试液 pH 值接近的 pH 标准溶液定位 5 4 分 提高分析结果准确度的方法有哪些 四 计算题 共 5 题 53 分 科目名称 分析化学 第 5 页 共 5 页 1 12 分 用 0 1000 mol L 1 NaOH 标准溶液滴定 20 00 mL 0 0500
11、0 mol L 1 H2SO4溶液 试计算 1 滴定开始前溶液的 pH 值 2 滴定至化学计量点时溶液的 pH 值 应选用何种指示剂 3 滴定至 pH 7 0 时的终点误差 H2SO4 pKa 2 0 指示剂 甲基橙 甲基红 溴甲酚紫 酚 红 酚 酞 变色范围 pH 值 3 1 4 4 4 4 6 2 5 2 6 8 6 4 8 0 8 0 10 0 颜色变化 红 黄 红 黄 黄 紫 黄 红 无 红 2 12 分 在 pH 10 00 的氨性缓冲溶液中 以铬黑 T 作指示剂 用 0 020 mol L 1的 EDTA 滴定 0 020 mol L 1的 Ca2 溶液 计算终点误差 若滴定的是
12、0 020mol L 1的 Mg2 溶液 终点误差为多少 计算结果说明了什么 已知 pH 10 00 时 lgaY H 0 45 lgKMgY 8 7 lgKCaY 10 69 pCaep 3 8 pMgep 5 4 3 12 分 用 20 00mL 的 KMnO4溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4 H2O 同样质量的 KHC2O4 H2O 又恰能被 25 20mL 的 0 1000 mol L 1的 KOH 溶液中和 计算 KMnO4溶液 浓度为多少 又用该溶液滴定 Fe2 问每 1 00mL 的 KMnO4溶液相当于多少克铁 MFe 55 85 4 10 分 在 100 mL 含有 1 0 10 3 mol NaI 和 5 0 10 3 mol NaCl 溶液中加入 4 0 10 3 mol AgNO3溶液 计算溶液中残留的 I 浓度 AgCl KSP 1 8 10 10 AgI KSP 8 5 10 17 5 7 分 某色谱柱的理论塔板数为 3136 吡啶和 2 甲基吡啶在该柱上的调整保留时间分 别是 8 5min 和 9 3min 空气的保留时间为 0 2min 计算吡啶和 2 甲基吡啶在该柱上的 分离度 请将试题 请将试题 卷同答题纸一起交回 卷同答题纸一起交回
