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1、第六章 黄酮类化合物 （1）1952年以前，经典含义是指以2-苯基色原酮为基本 母核的一类化合物的总称。 色原酮 2-苯基色原酮（黄酮） （一）黄酮类化合物的定义： （2）现代： 泛指二个苯环（A环和B环）通过三个碳原子相互连接而成 的，即具有C6-C3-C6结构的一系列化合物的总称。 例： 黄酮醇查耳酮 A B C A B 此类化合物多为黄色，且具有酮式羰基，故称黄酮类化合物。 （二）黄酮类化合物的存在与分布 黄酮类化合物广泛存在于高等植物中，不少常用中药中主 要含有此类成分。迄今为止，黄酮类化合物已经超过4500种。 黄酮类化合物大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的以 游离形式存在，即未与
2、糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元。 （三）黄酮类化合物在植物中的功能 1、吸引动物授粉或传播种子 昆虫有视觉，这些花与昆虫类型之间大多数有相关性。 如：蜜蜂喜欢蓝色和黄色； 蝴蝶喜欢粉红色和白色；鸟 喜欢红色等。 2、保护植物免受紫外线危害 黄酮类化合物对于可见和紫外光的 照射下十分稳定， 如槲皮素在 200W 的高压汞灯照射下沸腾67小 时后，结构不发生变化。 所有黄酮类化合物，在330 350 nm处有大量的吸收，在250 270 nm 处有比较高的吸收。 槲皮素 3、参与固氮反应 黄酮类化合物诱导根瘤菌侵染植物根系，形成根瘤。 黄酮类化合物的生物活性多样 1、增加心血管弹性，抑制血小板聚集
3、及血栓形成 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等 2、抗肝病毒作用 水飞蓟素、儿茶素 3、抗炎作用 二氢槲皮素 4、雌性激素样作用 大豆异黄酮 5、抗菌及抗病毒作用 木樨草素、黄芩苷等 （四）黄酮类化合物的生物活性 第一节：黄酮类化合物的生源合成途径 第二节：黄酮类化合物的分类及功能 本章内容 第一节：黄酮类化合物的生源合成途径 香豆酰CoA苯丙氨酸桂皮酸 乙酰CoA丙二酰CoA O 黄酮类 化合物 A B CO2 乙酰CoA 羧化酶 SCoACOHC O O SCoA + C O CO2+HSCoA 查尔酮合酶 SCoA O O O SCoA O O O O SCoA O OH OH HO 四羟基查耳
4、酮 HSCoA A B 查耳酮合酶 柚皮素是一种二氢黄酮类化合物，可以转化成各种不同的黄酮类化合物。 OH OH HO 四羟基查耳酮 O OH HO 柚皮素 查耳酮异构酶 O 二氢黄酮类化合物 O 脱 氢 简单黄酮类化合物 O OH 黄酮醇类化合物 O 异黄酮类化合物 异黄酮合酶 乙酰CoA 丙二酰CoA 香豆酰CoA 苯丙氨酸 查耳酮 二氢黄酮 其它黄 酮类化 合物 第二节：黄酮类化合物的分类和功能 A B 分类依据： 1、3-位羟基取代与否 2、三碳链是否构成环（1，2位是否开环） 3、三碳链的氧化程度（包括2，3位是否存在双键；4位有无 羰基） 4、B-环连接位置(2、3-位) 简单黄酮
5、 黄酮醇 异黄酮 查耳酮 黄烷3-醇类 花色素类 橙酮类 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 二氢查耳酮 黄烷3、4-二醇类 高异黄酮类 氧化型 还原型 A B （一）简单黄酮类化合物 约占黄酮类化合物总数的1/4 结构特点 2-苯基色原酮为基本母核 且3位上无含氧基团取代 A B 芹菜素 芹菜素通过诱导根瘤菌Nod基因的表达，有利于形成固氮的根瘤。 旱芹 木犀草素 木犀草素，多以糖苷的形式存在于多种植物中，这些植物以全叶青兰、 辣椒、野菊花、金银花、紫苏含量较高。具有镇咳和祛痰作用。木犀草 素可以与严重急性呼吸道综合征（SARS）冠状病毒的s2蛋白结合，从而 抑制病毒进入宿主细胞。 木犀草 黄
6、芩(Qn)苷 黄芩苷（Baicalin）是从黄芩根中提取分离出来的一种黄酮类化 合物,具有显著的生物活性，具有抑菌、利尿、抗炎、抗变态及解 痉作用，并且具有较强的抗癌反应等生理效能。 变态反应也叫超敏反应，是指机体对某些抗原初次应答后，再次接 受相同抗原刺激时，发生的一种以机体生理功能紊乱或组织细胞损 伤为主的特异性免疫应答。人们日常遇到的皮肤过敏，皮肤骚痒、 红肿，就是一种变态反应。 巨噬细胞 过敏 （二）黄酮醇类 约占黄酮类化合物总数的1/3 结构特点 2-苯基色原酮为基本母核 3位上连有羟基或其他含氧基团 山奈酚 来自姜科植物山柰的根茎,具有抗菌作用，对黄色葡萄球菌及绿脓 杆菌、伤寒杆菌
7、、痢疾杆菌均有抑制作用。可抑制眼醛糖还原酶， 有利于白内障的治疗。 槲皮素 具有较好的祛痰、止咳作用，并有一定的平喘作用。此外还有降低血压 、增强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动脉， 增加冠脉血流量等作用。 槐花 高血压和冠心病 具有抗炎作用；维生素P样作用，具有维持血管抵抗力、降低其通 透性、减少脆性等作用。 芦丁（榭皮素芸香糖苷） 芸香 芦丁主要用于脆性增加的毛细血管出血症，也用于高血压脑病、 脑出血、视网膜出血、出血性紫癜、急性出血性肾炎、再发性鼻 出血、创伤性肺出血、产后出血等的辅助治疗。 毛细血管脆性增加往往导致紫癜、 牙龈出血、眼球充血等疾病 （三）二氢黄酮类
8、结构特点 2-苯基色原酮母核的2、3位双键被氢化而成 甘草素 来自豆科植物甘草，具有解痉，抗溃疡，抗菌的功能。 橙皮苷 橙皮苷具有维持渗透压，增强毛细血管韧性，缩短出血时间，降低 胆固醇等作用，在临床上用于心血管系统疾病的辅助治疗 （四）二氢黄酮醇类 结构特点 具有黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核 常与相应的黄酮醇共存于同一植物体中 二氢槲皮素 抗癌：对小鼠白血病有疗效。 抗菌：对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌和伤寒杆菌有较强的抑制作 用 花旗松 水飞蓟（J）素 来自菊科水飞蓟属植物水飞蓟的全草及瘦果。对急性或慢性肝炎 、肝硬化、脂肪肝、胆管炎均有良好疗效 水飞蓟素具有抗氧化自由基，抗脂
9、质过氧化，维持细胞膜的流动性 ，保护肝细胞膜等作用外，还能阻断真菌毒素鬼笔毒环肽和鹅膏菌 碱等与肝细胞膜上特异受体的结合, 抑制其对肝细胞膜的攻击及跨 膜转运，中断其肠肝循环，增强肝细胞膜对多种损害因素的抵抗力 。 肝脏是人体内起调节作用，解毒作 用的重要的器官 （五）异黄酮类与二氢异黄酮类 结构特点 母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上 异黄酮的2、3位被氢化 大豆异黄酮是一种植物雌激素，系由大豆等豆类植物中提出。 大豆异黄酮对低雌激素水平者，表现弱的雌激素样作用，可防 治一些和激素水平下降有关的疾病，如更年期综合征、骨质疏 松、血脂升高等；对于高雌激素水平者，表现为抗雌激素
10、活性 ，可防治乳腺癌、子宫内膜炎，具有双向调节平衡功能。 大豆素乙烯雌酚 葛根素 葛根为豆科植物野葛的根。具有解肌退热，透发麻疹，生津止渴， 升阳止泻。 葛根素具有改善心脑血管循环、降低血糖、抗高血压及动脉硬化、 提高机体免疫力等多种生物活性，还具有提高视力、迅速醒酒及雌 激素样作用。作为新型的天然功效因子，葛根素在食品工业、医药 工业、日用化工工业等方面具有重要的作用。我国于1993年批准葛 根素注射液作为新药用于临床治疗心脑血管疾病，商品名为普乐林 。 毒鱼藤 鱼藤酮有毒性，可作为杀虫剂，其作用机理是抑制电子在NADH 脱氢酶 与辅酶 Q之间的传递，从而抑制呼吸 （六）查耳酮类与二氢查耳酮
11、 结构特点 黄酮C环的1、2位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。 查耳酮，位双键氢化 二氢查耳酮 【来 源】：菊科植物红花的花。 【功 效】：活血，去瘀止痛。治瘀血作痛，痈肿，跌打损伤。 红花苷 （七）橙酮类 可看作是黄酮的C环分出一个碳原子变成五元环，其余部位不变。 是黄酮的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物 硫磺菊素 细胞碘化甲腺氨酸脱碘酶抑制剂，可用于治疗甲亢。 硫磺菊 （八）花色素类 一类以离子形式存在的色原烯的衍生物，C环无羰基。 是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷 的形式存在于细胞的液泡中。 花色素母核 翠雀素 R1=R2=OH 花青素 R1=OH R2=H
12、 花葵素 R1=R2=H （九）黄烷醇类 生源上是由二氢黄酮醇类还原而来，可看成是脱去C4位羰基氧 原子后的二氢黄酮醇类化合物 儿茶素 儿茶素是茶叶的重要成分，具有防治心血管疾病、预防癌症等多 种功能。它为还原性多元酚类物质，在水溶液中易被空气氧化， 常用作抗氧化剂。 豆科合欢属植物儿茶树 自由基的形成与危害 自由基是机体正常代谢的中间产物 ，在机体内有很强的氧化能力，且 易产生连锁反应，对蛋白质、核酸 、脂质等产生伤害作用，从而导致 机体的损伤。 （十）双黄酮类 结构特点 二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多为两分子。银杏中 含有多种双黄酮，如银杏素。 银杏树是一种古老的植物，约二亿年前即已
13、开始出现于地球上 ，是现存种子植物中最古老的植物，第四世纪冰川以后成为我 国独特的树种，银杏叶具有显著的药理活性, 仅是黄酮类成分 就有20多种。 银杏的药用价值： 对血液循环的作用：通过降低血小板粘度、保持其分布均匀， 从而直接促进血液循环。 对血管的作用：能增强动脉、静脉和毛细血管的强度和弹性。 对中枢神经系统的保护作用：脑和神经系统中自由基被广泛认 为是加速衰老的主要原因。银杏可以清除自由基，保护细胞。 （十一）双苯吡酮类 基本母核由苯环与色原酮的，3位骈合而成 来自于芒果，具有较好的镇咳祛痰疗效及强心、利尿、抗抑郁作用。 （十二） 高异黄酮类 （十三）其它 黄酮类复杂衍生物： 包括黄酮木脂体类；生物碱型黄酮等 总结：各类黄酮类化合物的结构特点和区别 类别 特点或组间区别 组内区别 简单黄酮和黄酮醇 2-苯基色原酮 3-OH （C2-C3双键） 二氢黄酮和 2-苯基色原酮 3-OH 二氢黄酮醇 （C2-C3单键） 异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮 C2-C3双键和单键 查耳酮和二氢查耳酮 C环开环 3碳链为双键和单键 橙酮 C环为五元环 花色素和黄烷醇 无4位羰基 离子和分子 其他类 均有色原酮结构 2、什么是自由基？它有哪些危害？哪些黄酮类化合物具有清 除自由基的功能？ 1、比较简单黄酮类，黄酮醇类，查尔酮类，异黄酮类化合 物结构的共同点和不同点。 复习思考题：
