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1、开始讲课开始讲课 复习复习本课要点本课要点总结总结作业作业 1 1、 二元酸的脱羧二元酸的脱羧 2 2、羧酸及其衍生物的相互转化、羧酸及其衍生物的相互转化 3 3、酰胺的特征反应、酰胺的特征反应 返回总目录返回总目录 10、4 二元羧酸 二元羧酸分子中含有两个羧基，它们是分步解离的： 说明： 1）二元羧酸的pKa1pKa2 ，但这种差别 随着两个羧基距离的增大而减小。 2）二元羧酸的pKa1一般比相应一元羧酸的pKa小 3）二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生 不同的化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水 失羧 300 300 300 取代的二元酸，同样也能发生上述反应 10.6
2、重要的羧酸（自学） 注意常见羧酸的俗名 (二) 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 10.7 羧酸衍生物的物理性质（自学） 10.8 羧酸衍生物的化学性质 亲核取代 亲核加成 -H的活泼性 10.8.1 亲核取代（加成消除）反应 1水解反应 立即反应 反应活性降低 回流 酯在碱性条件下的水解，称为皂化反应。 2醇解反应 酯交换反应，须在酸或醇钠催化下进行 酰胺不活泼，需用过量的醇反应 3氨解反应 亲核取代（加成消除）反应历程： Nu： H2O、ROH、NH3、RNH2 或 R2NH 等亲核试剂 L：X、OOCR 、OR、NH2、NHR 或NR2 离去基团 反应活性： 常用的酰化试剂 RCL L
3、O RCNuNu O + HNuNu + HL L 酰胺酯酸酐酰氯反应物 NHNH 2 2 OROROOCROOCR ClClLL 氨解醇解水解反应试剂 NHNH 2 2 OROROHOHNuNu 酰胺酰胺酯酯羧酸羧酸产物产物 NHNH 3 3 ROHROHRCOOHRCOOHHClHCl副产物副产物+ + 回流回流+ + HH + + /OH/OH - - 立刻立刻水解条件水解条件 离去基团离去基团 亲核试剂亲核试剂 RCOH O HH 2 2 OO HH 2 2 OO HH 2 2 OO RCCl O SOClSOCl 2 2 RCOR O HORHOR RCNH2 O NHNH 3 3
4、CR O RCO O P P2 2 OO 5 5 / / HH 2 2 OO NHNH 3 3 NHNH 3 3 HORHOR HORHOR 4与格氏试剂的反应 格氏试剂可以与酰氯、酸酐、酯和N,N-二取代酰胺 发生亲核加成反应。 酯和酰氯与格氏试剂的加成反应在有机合成中应用 较多。 例如： 10.8.2 还原反应 常用催化加氢（Ni Pt Pd) 或LiAlH4 罗森门德还原法 可保留双键 酯缩合(克莱森缩合) CH2COC2H5 O CH3C O +CH3COC2H5 O HCH2COC2H5 O C C2 2 HH 5 5 ONaONa CHCOC2H5 O RCH2C O R RCH2
5、COC2H5 O C C2 2 HH 5 5 ONaONa HCHCOC2H5 O + R 含有-H的酯，生成-羰基酸酯 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 克莱森（Claisen）酯缩合反应 10.8.3、 酯的-H的活泼性 含一个- 氢的酯较难发生反应 己二酸酯（或庚二酸酯）发生分子内缩合反应 狄克曼（Dieckmann） 缩合反应 酯与适当的醛或酮特别是甲基酮中的- 氢发生 交叉缩合反应。例如： 柏金 (Perkin) 反应 练习：写出下列反应的反应历程 10.8.4 酰胺的特征反应 1酸碱性 2脱水反应 3降级反应 生成少一个碳的伯胺 霍夫曼（Hofmann）酰胺降级反应 4与HNO2的反应 用于鉴别酰胺
