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1、PH值法测定乙酸乙酯 皂化反应速率常数 （实验原理） 10091550104 刘燕霞 乙酸乙酯皂化反应时一个典型的二级反应。 反应方程为： CH3COOC2H5OH-CH3COO- C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而变 化。随着反应的进行， OH- 浓度逐渐减少， 而CH3COO-浓度逐渐增加，因此，体系的pH逐 渐减小。因此，可以通过测定体系的pH值的 变化来求出反应的速率常数k。 实验原理 实验原理 CH3COOC2H5OH-CH3COO- C2H5OH 反应在t=0时浓度 a b 0 0 反应在t时刻浓度 a-x b-x x x 速率方程为 r= dxdtk(a-x)(b-
2、x) 其中k为速率常数，x表示经过时间t后消耗掉的反应物的 浓度，a,b分别表示乙酸乙酯和NaOH的起始浓度。 (1)当CH3COOC2H5 和NaOH浓度相等（即a=b时） 速率方程可化为 r= dxdtk(a-x)2 在t=0至t之间积分得： 整理得： 即： 实验原理 根据实验所测pH,则有: 即： 因此，有： 所以，用 对 作图，可得一直线，直线的斜率m=ka,即可求出k 。 当x=0.5a时，带入，可得半衰期为 实验原理 (2)当CH3COOC2H5 和NaOH浓度不相等（即ab时 ） 对速率方程在t=0到t积分 得： 即： 用含pH方程表示： 因此，用 对t作 图可得一直线，该直线斜率为n=（a-b)k，即可得 k。 实验原理 综上，用酸度计测得反应溶液的pH值，能得 到各个时刻溶液中OH- 浓度，通过线性关系作 图并结合反应速率常数和该直线斜率之间的关 系即可求出反应速率常数k. 反应速率常数与浓度无关，但受温度的影响， 随着温度的升高，乙酸乙酯的反应速率常数也 随之增大。如果知道不同温度下的速率常数 k(T1)和k(T2)，按Arrhenius公式就可计算出该反 应的活化能E。 实验原理
