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1、长春吉大天元化学技术股份有限公司 安全知识文件有毒化学品处理办法2008年7月22日整理 2008年7月22日存档长春吉大天元化学技术股份有限公司发 布前 言本办法主要整理人：郑连友、高丹有毒化学品处理办法凡是具有毒性、腐蚀性、强氧化性、强还原性、自燃性、恶臭的物质及其溶液，以及易爆、易燃物质均为化学危险品。如在实验中经常接触和使用的碱金属，金属氢化物、有机金属化合物、毒性气体、氰化物。酰卤，重氮化合物，硝基化合物，N亚硝胺、过氧化物、毒性有机膦化物、氯磺酸、发烟硫酸、汞、重金属盐皆属危险品之列(包括,但不限于)。这些危险品一旦成为实验后的废物，必须及时妥善处理或销毁，以免造成意外事故 常见危
2、险品废物的销毁方法 废 物 种 类 销 毁 处 理 方 法 碱金属氢化物、氨化物和钠屑将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，在搅拌下，慢慢滴加乙醇或异丙醇至不再放出氢气为止。再慢慢加水至溶液澄清后，用水冲入下水道。氢硼化钠(钾)用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸，并放置。此时有剧毒的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废酸液用碱中和后弃入水槽。酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷在搅拌下加到大量水中，P205加到大量水中后，再用碱中和，冲走。催化剂(Ni、Cu、Fe、贵金属等)，或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等因这些催化剂干燥时常易燃，绝不能丢入废物缸中，抽滤时也不能完
3、全抽干，1g以下的少量废物可用大量水冲走。量大时应密封在容器中，贴好标签，统一深埋地下。氯气，液溴，二氧化硫用NaOH溶液吸收，中和后冲走。氯磺酸，浓硫酸，浓盐酸，发烟硫酸在搅拌下，滴加到大量冰或冰水中，用碱中和后冲走。硫酸二甲酯在搅拌下加到稀NaOH或氨水中，中和后冲走。硫化氢、硫醇，硫酚、HCl、HBr、HCN、PH3、硫化物或氰化物溶液用NaClO氧化。lmol硫醇约需2L NaClO溶液(含Cl 17，9mol“活性氯”)：1mol氰化物约需0.4L NaClO溶液，用亚硝酸盐试纸试验，证实NaClO已过量时(pH7)，用水冲走。重金属及其盐类使形成难溶的沉淀(如碳酸盐，氢氧化物，硫化
4、物等)，封装后深埋。氢化铝锂将它悬浮在干燥的四氢呋喃中，小心滴加乙酸乙酯，如反应剧烈，应适当冷却，再加水至氢气不再释出为止，废液用稀HCl中和后冲走。汞及汞盐尽量收集泼散的汞粒，并将废汞回收，对废汞盐溶液，可以制成HgS沉淀，过滤后，集中深埋。含汞盐的废液先调至pH810， 加入过量硫化钠， 使其生成硫化汞沉淀， 再加入共沉淀剂硫酸亚铁，生成的硫化铁将水中的悬浮物硫化汞微粒吸附而共沉淀，排出清液，残渣用焙烧法回收汞、或再制成汞盐。有机锂化物溶于四氢呋喃中，慢慢加入乙醇至不再有氢气放出，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，冲走。过氧化物溶液和过氧酸溶液、光气(或在有机溶剂中的溶液，卤代烃溶剂
5、除外)在酸性水溶液中，用Fe()盐或二硫化物将其还原，中和后冲走。钾一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中，再小心加入无甲醇的乙醇，搅拌，促使其全溶，用稀酸中和后冲走。钠小块分次加入到乙醇或异丙醇中，待其溶解后，慢慢加水至澄清，用稀HCl中和后冲走。三氧化硫通入浓硫酸中，再按浓硫酸加以销毁。酚低浓度含酚废液加次氯酸钠或漂白粉使酚氧化为二氧化碳和水。高浓度含酚废水用乙酸丁酯萃取， 重蒸馏回收酚。氰化物散落品应尽量收集利用, 不能收集时以过量漂白粉溶液洗消, 也可用Na2S2O3、FeSO4溶液处理。一定要注意处理液必须保持碱性或中性因氰化物在酸中会生成HCN气体。 废液用氢氧化钠溶液调至pH10 以上
6、， 再加入3% 的高锰酸钾使CN- 氧化分解。CN-含量高的废液用碱性氯化法处理， 即在pH10以上加入次氯酸钠使CN-氧化分解。铬酸洗液铬酸洗液失效，浓缩冷却后加高锰酸钾粉末氧化，用砂芯漏斗滤去二氧化猛后即可重新使用。废洗液用废铁屑还原残留的Cr（IV）到Cr（）， 再用废碱中和成低毒的Cr(OH)3沉淀。砷化物固体要仔细收集, 盛于完好容器内进行处理液体货物应以砂土、锯末、有机吸附材料等软性材料吸附, 收集起来, 盛入容器内处理。扫收不起来的要进行洗清, 不能任意乱丢及排放, 防止扩大污染.废液加入氧化钙，调节pH 为8，生成砷酸钙和亚砷酸钙沉淀。或调节pH10 以上，加入硫化钠与砷反应，
7、生成难熔、低毒的硫化物沉淀。含铅、镉废液用消石灰将pH调至810， 使Pb2+ 、Cd2+ 生成Pb(OH)2和Cd(OH)2沉淀，加入硫酸亚铁作为共沉淀剂重要毒物的中毒特征及急救措施名称进入人体途径特特征征急救方法硝酸、硫酸、盐酸及氮氧化物呼吸道及皮肤呼吸道被强烈的酸蒸气刺激,咳嗽,喘息,有时呕吐,当吸入氧化氮时,强烈的发作之后,可以有212 小时的暂时好转,然后更恶化,更虚弱,咳嗽更严重。当酸落到皮肤上后,皮肤被严重烧伤,并且有强烈的疼痛及灼烧痛感。立即离开工作岗位,用毛巾被包裹上,保持温暖,安静平躺在担架上,立即送往医院。立即用大量水冲洗或用弱酸(稀醋酸) 或苏打溶液冲洗。氨呼吸道咳嗽、
8、喉头分泌出唾液、嗓子哑、气喘吸入热水蒸气,实行人工呼吸苯胺呼吸道脸发青、逐渐虚弱、头痛、头晕、呕吐,失去知觉,逐渐头胀。呼吸新鲜空气,并进行人工呼吸丙酮呼吸道头痛、头晕、呕吐、沉醉流泪。呼吸新鲜空气,立即进行人工呼吸。苯呼吸道兴奋、沉醉、头痛,后失去知觉,手脚抽筋。呼吸新鲜空气,用暖水袋保暖,进行人工呼吸。碘呼吸道普通虚弱,咳嗽,伤风流泪,眼被刺激、头晕,音发沙,眼前冒火花。呼入热的水蒸气及氯化铵的酒精混合物,呼吸新鲜空气。生石灰皮肤、呼吸道严重烧伤,开始生成黑色的块,然后深深地溃浓,尤其危险的是石灰落入眼中,造成灼伤,打喷嚏,咳嗽。立即就医。二氧化硫呼吸道刺激上部呼吸道及眼睛,喉头灼痛,咳嗽
9、,胸膛感到压迫,严重时呕吐、脸发青、失去知觉。洗鼻子,用弱碱溶液漱口,安静。二硫化碳呼吸道兴奋,沉醉,视力破坏。严重时呕吐,呼吸不良,语言混乱,大声喝叫,企图奔跑。立即离开现场,呼吸新鲜空气,安静,立即送医院。硫化氢呼吸道头痛、头晕、呕吐、虚弱、气喘。人工呼吸,立即送医院。甲醛呼吸道咳嗽,胸部明显地感到压迫,头重呼吸新鲜空气。碱,苛性钾、钠皮肤烧伤,进入眼内会严重失明用水或稀酸(柠檬酸) 冲洗。溴呼吸道, 皮肤。当浓度不大时,咳嗽、鼻出血,头晕、头痛,有时呕吐,泻肚。当浓度大时,小舌呈褐色,口腔有粘液,呼出的空气有特殊气味,伤风,流唾液,咳嗽,喘息,抽筋嘶哑。安静、保暖,吸入2 %的粉状硫代硫
10、酸钠或015 %碳酸钠溶液,用碳酸钠溶液洗眼、嘴、鼻,立即平躺送医院。皮肤烧伤,用1 体积25 %氨,加1 体积松节油和10 体积乙醇洗。氯呼吸道喉管强烈灼痛,呼吸紧迫,咳嗽,气喘,极度虚弱。安静,保暖,立即平躺送医院。三氯甲烷呼吸道脸发白,贪睡,断续的微弱呼吸,在呼出的气体中,有特殊的三氯甲烷气味。呼吸新鲜空气,喷冷水于脸上,按摩四肢,穿暖,在呼吸恶化时,进行人工呼吸。甲醇服入体内、呼吸道呕吐,严重时呼吸困难,脉搏减弱,声音沙哑,视力减退。洗肠,再次出血,重复放血,输氧,送医院。硝基苯及其同系物呼吸道, 皮肤。头晕,脉搏失常,血压降低。用肥皂水清洗皮肤,安静休息。吸入时,要用硫酸锰泻盐灌肠。乙炔乙烯呼吸道精神紊乱,呕吐,脉搏不正常头晕,呼吸急促,脉搏加快,知觉失却。呼吸新鲜空气,保暖,安静休息。苯酚呼吸道,皮肤头痛说梦话,头晕,嗓子沙哑,肠痛,呼吸不均,脉搏不正常。用热水及稀醋酸洗肠;伤口用溴水冲洗,后用稀醋酸浸过的纱布包扎。眼睛则用稀乙醇溶液冲洗(14g 98 %酒精溶于1L 水中) 。一氧化碳呼吸道感觉脸皮灼痛,咳嗽,流泪,伤风,嗓子发沙,手及全身发抖,剧烈头痛,呕吐,脉搏虚弱不正常。立即离开现场,实行人工呼吸,呼氧气,灌盐水,安静,送医院。汞呼吸道口中有金属味,呼出的气体有气味,在打哈欠时疼痛,在牙床及嘴唇有硫化汞黑色。给患者吃蛋白质和蓖麻油。7
