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1、一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 第五章第五章 巴比妥类药物的分析巴比妥类药物的分析 巴比妥类药物是环状酰脲类的镇静催眠药 ，我们知道巴比妥类药物剂量由小到大，中 枢抑制作用相继表现为镇静、催眠、抗惊厥 和麻醉作用，其中苯巴比妥还具有抗癫痫的 作用。 结构剖析理化特征鉴别试验杂质检查含量测定练习与思考 返回主目录基本要求 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一
2、个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 基本要求 一、掌握我国药典中巴比妥类药物的 鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉国外药典本类药物鉴别和含 量测定的基本原理与方法。 三、了解本类药物的体内分析方法。 返 回 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一、结构特征与典型药物 n 巴比妥类药物是巴比妥酸的衍 生物，结构通式如下 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪
3、静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 5,5取代的巴比妥类药物 5,5取代的硫代巴比妥类药物 1,5,5取代的巴比妥类药物 本类药物的结构可大致分为两个部分： 1. 环状丙二酰脲、1,3二酰亚胺基团 决定巴比妥类药物的特性 2. 取代基部分 区别各种巴比妥类药物 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开
4、始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就
5、刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 戊巴比妥 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 返 回 硫喷妥钠 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 二、理化特征 1. 性状 巴比妥类药物通常为白色结晶或者 为结晶性粉末，具有一定的熔点。
6、在空气 中未定，加热都能升华。一般微溶或极微 溶于水，易溶于乙醇；其钠盐易溶于水， 难溶于有机溶剂。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 2. 弱酸性 巴比妥类药物的母核环状结构中含有 1，3-二酰亚胺基团，能使其分子发生酮 式-烯醇式互变异构，在水溶液中发生二 级电离，其反应式为： 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉
7、哪一个？为什么呢?说说你的理由。 由于本类药物具有弱酸性（pKa 值 为7.38.4）故可与强碱反应生成 水溶性的盐类，一般为钠盐。成盐 反应为： 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 由弱酸与强碱形成的巴比妥钠盐，其水 溶液呈碱性，加酸酸化后，则析出结晶 性的游离巴比妥类药物，可用有机溶剂 将其提取出来。上述这些性质可用于巴 比妥类药物的分离、鉴别、检查和含量 测定。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时
8、风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 3. 水解反应 巴比妥类药物及其钠盐的六元环状 结构比较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂时 ，一般情况下不会破裂，但与碱共沸时则 水解开环，并产生氨气。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 n(1)巴比妥类药物的水解 主要是酰亚胺基团的性质，与碱溶 液共沸就可以水解生成氨气，生成的氨气 可使红色石蕊试纸变蓝。反应式如下： JP(
9、14)采用这一反应鉴别异戊巴比妥和巴比妥。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 (2)巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物钠盐的水溶性比较大，在 吸湿的情况下也能水解。水解的速度与温 度和pH值有关。室温和pH10以下时水解较 慢，pH11以上随着碱度的增加水解速度也 随之加快。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？
10、为什么呢?说说你的理由。 4. 与重金属反应 (1)与Ag+的反应 可溶性的 白色 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 (2)与Cu2+的反应 巴比妥类药物 + 铜吡啶试液 吡啶 紫色或紫 色沉淀 硫喷妥钠 + 铜吡啶试液 吡啶 绿色 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，
11、美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 (3)与Co2+的反应 这一反应的现象与铜盐反应的现象相似 ，均生成紫堇色配位化合物。本反应要求在 无水的条件下进行，所用试剂均应不含水分 ，以使反应灵敏，而且形成的有色产物也比 较稳定，常用无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸 钴、硝酸钴或
12、氧化钴；碱以有机碱为好，一 般采用异丙胺。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 (4)与Hg2+的反应 白色 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊
13、呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 5. 与香草醛的反应 巴比妥类药物分子结构中丙二酰脲 基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸 存在下发生缩合反应，生成棕红色产物。 BP（2000）戊巴比妥采用此反应进行鉴别 。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 加乙醇后，其反应产物可转变为 棕红色 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊
14、呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 6. 紫外吸收光谱特征 主要特点：随着电离级数的不同，巴比 妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。 也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的 不同会对紫外光谱产生影响。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 A. H2SO4溶液 （0.05mol/L） B. pH9.9缓冲液 C. NaOH溶液 （0.1mol/L） 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，
15、7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 n 在酸性溶液中，5，5-二取代和1，5，5三取 代巴比妥类药物不电离，无明显的紫外吸收峰 ；在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，形成 共轭体系结构，在240nm处出现最大吸收峰；在 pH13的强碱性溶液中，5，5-二取代巴比妥类药 物发生二级电离，引起共轭体系延长，导致吸 收峰向红移至255nm；1，5，5-三取代巴比妥类 药物，因1位取代基的存在，故不发生二级电离 ，最大吸收峰仍位于240nm。 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7
16、个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) - NaOH 溶液 (0.1mol/L) 一个人拥有健康，美貌，诚信，机敏，才学，金钱，荣誉，7个背囊，渡船开始时风平浪静，可是不久就刮起了大风，船夫说要扔掉一个背囊，你会扔掉那个背囊呢？最后你要扔掉哪一个？为什么呢?说说你的理由。 硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同 ，在酸性或碱性溶液中均有较明显的紫外吸 收。在盐酸溶液（0.1mol/L）中，两个吸收 峰分别在287nm和238nm；在氢氧化钠溶液（ 0.1mol/L）中，两个吸收峰分别移至304nm 和255nm。另外，在pH13的强碱性溶液中， 硫代巴比妥
