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1、第四节 难溶电解质的溶解平衡 固体物质的溶解度 定义：在一定温度下，某固态物质在100克溶剂 里达到饱和状态时所溶解的质量。叫做这 种物质在这种溶剂里的溶解度。 注意： 条件：一定温度 标准：100克溶剂 状态：饱和状态 单位：克 任何物质的溶解是有条件的，在一定的条 件下某物质的溶解量一般是有限的。 溶解度的简单计算： 溶解度与溶解性的关系：20 10 易溶 可溶 1 微溶 0.01 难溶 S /g （1）NaCl在水溶液里达到溶解平衡状态 时有何特征？ （2）要使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体， 可采取什么措施？ 蒸发（减溶剂）降温 NaCl的溶解速率与结晶速率相等；并且 只要溶解平衡
2、的条件不变，该溶液中溶解的 NaCl的量就是一个恒定值。 加入浓盐酸？ 交流、讨论交流、讨论 在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸 现象: 解释: 在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡 NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) 加浓盐酸会使c(Cl- )增加,平衡向左移动,因而有 NaCl晶体析出. NaCl饱和溶液中有固体析出 可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电 解质在水中是否也存在溶解平衡呢？ 实验探究 一、一、难溶电解质的溶解平衡 1、问题讨论： Ag和Cl的反应能进行到 底吗？ 【实验】向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO3溶液的试 管中加入2 mL 0.1 mol/L
3、NaCl溶液。 有黄色沉淀生成，说明溶液中依然有Ag+、 Cl-存在，即Ag和Cl的反应不能进行到底。 （1）、恰好反应没有？ （2）、溶液中还含有Ag+和Cl-？ 【继续试验】取上层清液，滴加KI溶液， 有何现象？说明了什么？ 资料：化学上通常认 为残留在溶液中的离 子浓度小于10-5 mol/L 时，沉淀达到完全。 沉淀是难溶物，但不是绝对不溶，只不过溶解 度很小，难溶物在水中存在溶解平衡。 AgAg + + 和和ClCl - - 的反应真能进行到底吗？的反应真能进行到底吗？ 1、谈谈对部分酸、碱和盐的溶解度表中“溶”与”不溶“的理解。 2、根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识，说明
4、生成 沉淀的离子反应是否能真正进行到底。 3、上表中哪些物质属于易溶物质？可溶？微溶？难溶？难溶物 质溶解度差别？ 改变条件平衡移动方向 平衡时 c（Ag+ ） 平衡时 c（Cl-） 升 温 加 水 加AgCl（s） 加NaCl（s） 加NaI（s） 加AgNO3(s) 加NH3H2O 不移动 不变不变 不变不变 讨论：对于平衡 AgCl（S） Ag+(aq) + Cl- (aq) 若改变条件，对其有何影响？ 正反应 正反应 正反应 正反应 逆反应 逆反应 增大增大 增大 增大 增大 增大 减小 减小 减小 减小 （1）生成沉淀的离子反应能发生的原因 生成物的溶解度很小 2、难溶电解质的溶解平
5、衡 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓 度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。 （2）AgCl溶解平衡的建立 当v（溶解） v（沉淀）时， 得到饱和AgCl溶液，建立溶解平衡 水合Ag+ 水合Cl- 溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀 注 意 写 法 在一定条件下，难溶电解质溶解成离子 的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶 液中各离子的浓度保持不变的状态。（也叫 沉淀溶解平衡） （4）溶解平衡的特征： 逆、等、动、定、变 （3）溶解平衡的概念： 平衡的共性 几点说明： 溶解平衡的存在，决定了生成难溶电 解质的反应不能进行到底。 习惯上将生成难溶电解质的反应，认 为
6、反应完全了，因对于常量的反应来说， 0.01 g是很小的。当溶液中残留的离子浓 度 QCKSP (4)(2)(3) 解析： OH- Ba2+=510-4molL-1 H+=1.010-11 molL-1 溶液PH=11 设沉淀后SO42-浓度为x, 则有： BaSO4 Ba2+ + SO42- 510-4x Ksp(BaSO4)= 510-4 x= 1.110-10 mol2L-2 X=2.2 x10-7 molL-1 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) 温度： 多数难溶电解质的溶解是吸热的，通常情况， 升高温度，平衡正向移动，溶解度增大。 加入水： 平衡正向移动。 加入Ag
7、Cl固体： 平衡不移动。 加入NaCl晶体：平衡逆向移动。 H0 三、溶度积常数 KSP 及其应 用 三、溶度积常数KSP及其应用 1、定义 在一定条件下，难溶性电解质形成饱和溶液，达到溶解 平衡，其溶解平衡常数叫做溶度积常数或简称溶度积 .表达式: AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) 例：写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度 积表达式。 AgBr Ag+ + Br-Ksp = c(Ag+) . c(Br-) Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = c(Fe3+) . c3(OH-) Ksp, AnBm= An+m . Bm-n Ksp 只与温度有关与浓度无关！
8、 3.Ksp的意义 Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 对于同类型物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能越 强。如由Ksp数值可知(p61)，溶解能力：AgClAgBrAgI， Cu(OH)2Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）， 体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (1)(2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡（Q c =Ksp） (2)（3）Q c KSP 例2： 在1L含1.010-3molL-1 的SO42-溶 液中，注入0.01mol BaCl2溶液（假设溶 液体积不变）能否有效除去SO42-?已知 :Ksp(BaSO4)= 1.
9、110-10 mol2L-2 解：c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后，Ba2+过量，剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L. SO42-=Ksp/Ba2+= 1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因为，剩余的即SO42-=1.210-8mol/LCu(OH)2Fe(OH)3 。 3.小结Ksp的大小与沉淀转化的关系。 对于同类型的难溶电解质， Ksp的大小与 溶解度的大小一致， Ksp较大的沉淀可以转 化为Ksp较小的沉淀。 阅读P66 氟化物防治龋齿的化学原理 + F- 氟磷灰石
10、难溶物溶解度(25) Ca5(PO4)3(OH) 1.510-10g Ca5(PO4)3F 9.510-11g 羟基磷灰石 牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质 保护着，它在唾液中存在下列平衡： Ca5(PO4)3OH（s） 5 Ca2+ +3PO43-+OH- 进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时牙 齿就会受到腐蚀，其原因是: 已知Ca5(PO4)3F（s）的溶解度比上面的矿化产物 更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟 化物添加剂后能防止龋齿的原因：因 。 生成的有机酸能中和OH-，使平衡向脱矿方向移动 ，加速腐蚀牙齿 5Ca23PO43FCa5(PO4)
11、3F 思考： 1、下列说法中正确的是（ ） A.不溶于不的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的 C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 D物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水 2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大量共存的 是（ ） I ClO NO3 H K NH4 HCO3 OH SO42 SO32- Cl OH Fe3+ Cu2+ SO42 Cl H K AlO2 HSO3 Ca2 Na SO42- CO32- A BCD B B 3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解质 MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除 去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净 的MnCl2。根据上述实验事实，可推知MnS具有的相 关性质是（ ） A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D溶解度小于CuS、PbS、CdS C 4、试利用平衡移动原理解释下列事实： (1)FeS不溶于水，但能溶于稀盐酸中 (2)CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸中 (3)分别用等体积的蒸馏水和0010mol/L硫酸洗涤 BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用 稀硫酸洗涤的损失量
