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1、持久性有机污染物论坛2 0 0 8 暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 北江沉积物中多溴联苯醚的含量和分布特征 陈来国1 ，许振成”，黄玉妹汜，李慧1 ，一，彭晓春1 ，张素坤1 ，任明忠1 ，叶芝祥2 ( 1 环境保护部华南环境科学研究所，广州，5 1 0 6 5 5 ；2 成都信息工程学院环境工程系，成都，6 1 0 2 2 5 ； 3 湖南农业大学资源与环境学院，长沙，4 l O l 2 8 ；联系人，E m a i l ：x z c s c i e s c o m c n ) 1 引言 多溴联苯醚( p o l y b m m i n a t e dd i p h e n y
2、 le t h e r s ，P B D E s ) 具有与多氯联苯相似的结构和环境行为 特征，是一种典型的持久性自机污染物( P o P s ) 。本文研究了珠江第二人水系北江流域的沉积物中 P B D E s 的含量水平、空间分布特征和可能来源。 2 材料与方法 2 1 材料与标准物 P B D E s 标样包括混标( B D E 2 8 ，4 7 ，6 6 ，8 5 ，9 9 ，l o o ，1 3 8 ，1 5 3 ，1 5 4 ) 和单标B D E l 8 3 ( A c c u s t a l l d a r d s ， U S A ) ，内标和叫收率指示物分别为1 3 C P C
3、 B 2 0 8 和u C P C B l 4 l ( C a m b 咖嚏eI s o t o p eL a b o r a t o r i e s ) 。 2 2 样品采集与前处理 2 0 0 6 年3 月，分别在北江干流及其主要支流采集表层沉积物( 3 5 c m ) 样品3 3 个和7 个，以泥 质为主的采样点，还采集了2 2 个相应的底层样品。样品前处理方法具体参见文献。 2 3 仪器分析 分析仪器为A g i l e n t 气相色谱质谱联用仪( 6 8 9 0 G c 5 9 7 5 M S D ) ，负化学电离源州C I ) 。分析方法 详见参考文献。由于大部分样品中B D E
4、 8 5 有共溢出峰干扰，所以没对它进行定量。 2 4 质量保证质量控制( Q A Q C ) 每批1 2 个样品做一个方法空白，在6 个方法空白中均只有痕量B D E 2 8 ，B D E 4 7 和B D E 9 9 被检 出，实际样品的含量已扣除空白。抽提前对所有样品添加I 口l 收率指示物C P c B l 4 l ，6 2 个样品的 回收率范围为6 8 2 1 2 6 8 ，分析结果未经回收率校正。仪器检测限定义为3 倍信噪比( 3 S N ) ， 为O 5 2 O p g 。 3 结果与讨论 3 1 沉积物中P B D E s 的含量 3 I 1 表层沉积物中P B D E s 的
5、含量 所有表层沉积物样品中都检测到了P B D E s ，9 P B D E s 的含量为O 0 1 9 1 8 6 3 3 n g f 1 中位值为 O 1 1 4 n g 9 1 。值得注意的是，4 0 个表层沉积物样品中有3 8 个采样点的含最较低，范围在0 0 1 9 0 9 1 n g - 百1 ，平均浓度仅为0 2 0 2n g - g 一，而韶关冶炼厂排放口( B 4 s ) 和石角( B 4 0 s ) 2 个采样点9 P B D E s 的浓度分别高达5 8 4 6n g g 。和1 8 6 3 3n g ，远高于其他采样点，可能表明这2 个采样点附近有明 显的排放源，其中石
6、角采样点的高浓度P B D E s 可能是由于其接近全国八大电子垃圾拆解地之一的清 远龙塘镇造成的。 3 1 2 底层沉积物中P B D E s 的含量 2 2 个底层沉积物中9 P B D E s 的含量为0 0 2 5 1 3 3 8 3 n g g ，中位值为O 0 8 9 1 1 9 g 。和表层沉积 物中9 P B D E s 含量趋势一致，除采自韶关冶炼厂排放口( B 4 s ) 和石角( B 4 0 s ) 的样品中9 P B D E s 浓度较 高外( 分别为1 6 6 3 和1 3 3 8 3n g g 。) ，其它采样点9 P B D E s 浓度为O 0 2 5 0 3
7、7 9 I l g 菩1 ，平均浓度为 O 1 1 7n g g 一，低于相应的表层沉积物中9 P B D E s 含量。 3 1 3 沉积物中P B D E s 含量的垂直分布 如图l 所示，整体上，B s B b l ，即表层沉积物中的P B D E s 含量高于底层沉积物，可能表明近 年来该地区多溴联苯醚的使用量呈上升趋势。 4 l 持久性有机污染物论坛20 0 8 暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 3 2 与其它地区沉积物中的P B D E s 对比 表l 显示了世界不同地区河流或海湾表层沉积物中P B D E s 的含量水平，除了采自韶关冶炼厂排 放口( B 4 s )
8、和石角( B 4 0 s ) 的两个样品中9 P B D E s 浓度较高外( 5 8 4 6 n g g q 和1 8 6 3 3n g 9 1 ) ，北汀表层沉 积物的9 P B D E s 平均浓度为O 2 0 2n g 9 1 ，略低于世界其它河流海湾P B D E s 的含量；与长三角的钱 塘江及长江口南岸、珠j 角的西汀P B D E s 的含量水平相当；而珠三角的珠江和东江可能由于受广州 和东莞等经济更为发达地区的排放影响，其P B D E s 含量水平显著高于北江。 m 来样点 图l 北江流域表层沉积物( B s ) 和底层沉积物( B b ) 中9 P B D E s 含量比
9、值 表l 与世界其它地表层沉积物中P B D E s 的含晕对比( n g g - 1 ) 研究地点 B D E 种数 P B D E sf 不含B D E 2 0 9 1 参考文献 N i a g a r a 河，北美 9O 7 2 1 4 8S a m a me t a I ，2 0 0 6 S 龃F m n c i s c o 河u 美国 5O 2 2 1 18H o e n i c k ee ta 1 2 0 0 7 S c h e l d t 河口，荷兰91 4 2 2V e r s l v c k ee ta 1 2 0 0 5 河流和近海，葡萄牙 1 7O 5 2 0L a c
10、o n ee ta I 。2 0 0 3 C i n 河，西班牙 6O 3 3 4 1 E I j a m te ta 1 ，2 0 0 4 E b r o 河西班牙 1 30 们1 0 6L a c o n ce t a l 2 0 0 6 东京湾，日本 8 0 0 5 l 3 “09 4 )M i n he t a l ，2 0 0 6 青岛近岸，中国 2 l O I 5 5 ( 1 4 )杨永亮等，2 0 0 2 钱塘江和长江口南岸，中国1 2O I O5 5陈社军等，2 0 0 6 东江，中国 92 2 l 9 47 2 ( 2 4 9 2 ) 陈社军等，2 0 0 5 两江，中国 9
11、O 1 3 05 9 ( O3 6 ) 陈社军等，2 0 0 5 珠江，中国 9 O 7 8 4 9 2 8 ( 1 2 8 7 )陈社军等，2 0 0 5 北江中国 9O 0 1 9 1 8 63 3 本研究 注：括号中数值为平均值 3 3 沉积物中P B D E s 系列物的分布特点和来源 图2 列出了不同采样点样品和工业品中9 种B D E 同系物的含量百分比。从图中可以看出，B D E 4 7 和B D E 9 9 是样品中最主要的B D E 同系物，它们在所有表层样品中均有检出，含量中位值分别为 O 0 4 4 n g g 。1 和0 0 3 0 n g 酉1 ，含量- 白分比为3
12、5 7 和2 4 6 ；其次是B D E l 8 3 ( 8 6 ) ，B D E l 5 3 ( 8 2 ) ， B D E 2 8 ( 6 3 ) ，B D E l 5 4 ( 6 2 ) ，B D E 6 6 ( 5 7 ) 和B D E l o o ( 4 6 ) ，其中B D E 2 8 也在所有样品中均有 检出：最后是B D E l 3 8 ，只在7 个样品中检测到它的存在，含量极少。其分布模式和五溴联苯醚工 业品7 0 5 D E 的主要成分( 图2 ) 相似，说明这些化合物可能主要来自五溴阻燃剂的使用：沉积物中还 有较高含量的B D E 2 8 ，这可能与低溴同系物相对较高的挥
13、发性有关，也可能是在环境迁移过程中 高溴系列物光降解脱溴生成；此外，沉积物中还有较高含量的B D E l 8 3 ，B D E l 8 3 被认为主要来自 八溴阻燃剂，表明在北江流域地区八溴阻燃剂也有一定的使用量。除B D E l 3 8 外，其它同系物间均 有较好的相关性，对应的S p e a 咖柚等级相关系数为O 7 0 8 0 9 7 6 ，说明说明这些物质可能有相同的 来源和相似的环境行为。 4 结论 在所有表层沉积物样品中都检测到多溴联苯醚( P B D E s ) ，表明北江流域已经存在一定程度的 p B D E s 污染，其中两个采样点的9 P B D E s 含量远高于其它采样
14、点，可能表明它们附近有明显的排放 源，其中石角采样点的高浓度P B D E s 可能是由于清远龙塘镇的电子垃圾拆散地的排放影响造成的。 4 2 i-；一=_ j _：一i_一。星_c=-矗I，；I=_ImI= 持九性有机污染物论坛2 0 0 8 暨第三届持久性有机污染勃奎国学术研讨会论工集 怒黼需耥嚣掣纛甓鬟i 蠢；淼黼裂絮第翟蓍裹i 鞋 定的使州量。 “4 i ；i i ! i ! i ! ；i i i i i 越i i ! i i i i ! ：i i 蓬i 瞄2n m 域* g 沉积物中9 种B D E 目古i 目* I 七 参考文献 r i J # $ g 埔一口m 平r 渊钫十多嚣荤
15、畦W 2 ，H 墙n 学2 瞄t2 蛔I ：4 N J 7 7 1 2 1 昧 盎自目 t 珠= 自& 自海| 匕# * & 目沉# 物+ ；镕眠苯的* “持g 境科学m ， 2 ，2 1 2 6 5 1 2 7 l 哪轴T m a ET 埘c p Ds 目8 l _ D no f P o 嘲u m 订P c 踮* | dP B o E s j n 刊b o r t l l e N l B m m L h P d h 如0 t 1 3 94 ”- 时 H l H 础e o f 0 呈D t o 胁J J d m d a 州衅a m H c n 1 1 0 “唁p m g 帅m m c 州吣o f m a 9 1 皑t m e 镕l n g p 。1 1 m m “s P m a a qE M Ih sm 1 0 5 1 3 2 1 “ 【5 】岫如T ，协h 1 日l D 。 叫s K 日“F I 邪。m E 嘲刚跏qa m o 镕“嘶m m # 血n t m d m ，s Hs 血p m E s 女e l d I 喇L 町y
