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1、 第二章 样样品的采集与制备备 第一节节 采样样的意义义与目的 一、正确采样样的意义义 从被检测检测 的对对象中，按照规规定的方法及使用 适当的工具，采取一定数量的具有代表整体质质量供 分析检验检验 用的部分，叫做样样品。 采取样样品的过过程叫做采样样、扦样扦样 、取样样或抽 样样。 样样品可分为为检样检样 、原始样样品、平均样样品或试试 验样验样 品（试样试样 ）。 检样检样是指按规规定的方法，使用适当的工具， 由整批被检对检对 象的各部分采取的少量被检对检对 象。 将许许多份按规规定所取的质质量相同的检样检样 混合 在一起，叫做原始样样品。 由于各检样检样 之间间可能不均匀，原始样样品要
2、按照规规定方法混合均匀，再从这这均匀的原始样样品 中按规规定方法分出一部分样样品，这这部分样样品称为为 平均样样品。 平均样样品经经混合分样样，根据需要从中称取 一部分用于分析测测定的样样品叫做试验样试验样 品。 采样样的过过程便是由检样检样原始样样品平 均样样品试样试样的过过程。 不同质质量的检样单检样单 独作为为原始样样品、平 均样样品、试样试样 ，单单独进进行分析。 采样样的不正确，可能造成巨大的损损失，也 可能导导致有危险险的粮食及食品、饲饲料进进入市场场， 危害人们们的身体健康。 二、采样样的目的 v 加强对对食品加工厂、仓库仓库 、销销售网点的卫卫生监监督 v 检查检查 食品生产产
3、的原料与成品是否合乎法规规、技术术要求和有 关卫卫生要求 v 检查检查 食品添加剂剂是否符合食品添加剂剂使用标标准的要求 v 检查检查 食品生产产原料和成品感官性质质，有无掺杂掺杂 、掺伪掺伪 v 检查检查 有无细细菌、真菌毒素或害虫污污染及污污染程度 v 检查检查 食品贮贮藏、运输输、销销售时时的环环境条件是否符合卫卫生 管理要求 v 检查进检查进 口食品生产产原料、成品及食品添加剂剂是否符合我国 有关食品卫卫生质质量标标准 一、采样的要求 二、采样工具与采样方法 对粮食、油料、粉状样品，采样时常用专用的采 样器。 对流动的粮食、油料、食品、饲料或倒包采 样时，常使用采样铲。 对液体样品使用
4、采样管。 对小包装粮食、食品采用人工捡取的方法。 第二节节 采 样样 v常用采样样器 电动电动 采样样器 三、样样品的制备备 粮食、油料经经粉碎（磨碎或研碎），过过20目筛筛 液体、浆浆体或悬悬浮体充分摇摇匀或搅搅拌均匀 蔬菜、水果：水洗去泥沙，晾干，依食用习惯习惯 取可食部分沿 纵轴纵轴 剖开，取1/4，切碎，混匀 肉类类：除去皮骨，肥瘦混合取样样，绞绞碎 禽类类： 鱼类鱼类 ： 罐头类头类 l样品制备就是对原始样品的分取、粉碎、混匀、缩分的过程 。 通过制样，使试样能正确代表全体样品 l不同的样品制备方法也不同。 v常用的制备备方法有以下几种： 一、机械混匀 1四分法 2分样样器法（图图）
5、 二、粉碎、过筛过筛 这这种方法适用于粮食及水分少的固体食品、饲饲料。常用的 粉碎装置有粉碎机、旋风风磨、咖啡磨、球磨机等 （图图） 三、研磨 对对含水多的新鲜样鲜样 品（如马铃马铃 薯、水果等）、高脂肪的 样样品（如花生），可用缩缩分、研磨或捣捣碎的方法进进行混匀 与破碎。 四、搅搅拌 对对液态样态样 品（如油脂）及易溶于水或适当溶剂剂的样样品， 可用溶于溶液搅搅拌均匀的办办法制样样。 第四节节 样样品的保存 v样样品采样样后，应应用适当的容器储储存。 v在样样品运输输及保存中，要防止挥发挥发 性成分损损失 及霉变变、变质变质 、成分分解。 v一般样样品检验结检验结 束后应应保留样样品一个月
6、，以备备 复查查。 v保留样样品应应存放于适当的容器及地方，尽可能 保持其原状，对对易变质变质 的食品不能保存时时，可 不保留样样品，但应应事先对对送验单验单 位说说明。 样样品预处预处 理技术术 试样试样 的前处处理过过程包括：待测测成分的提取、浓浓 缩缩（或稀释释）、排除干扰扰、转态转态 等 通常应应根据以下几方面的情况，选择选择 适当的前 处处理方法，以满满足测测定的要求。 1分析项项目及待测测成分性质质 2样样品的性质质 3采用的分析测测定方法 4分析的目的 预处理原则: 消除干扰因素 完整保留待测组份 浓缩组份，提高检 测灵敏度和准确性 1 无机成分分析的样样品前处处理 v分析样样品
7、中无机成分的目的通常有两个：一是 营营养评评价，二是卫卫生检验检验 。 v在样样品前处处理时时，通常需要作两方面的工作： v一方面是除去大量有机物，可用灰化、消化的方 法， v另一方面是除去对对分析有干扰扰的其它无机元素 。可用螯合萃取、分离等方法。 v对对无机成分分析的样样品前处处理及分析通常接以 下步骤进骤进 行： 1采样样、均化、缩缩分。 2灰化，除去大量有机物，然后将元素直接溶于 盐盐酸或其它溶剂剂，制成试样试样 溶液。 3用溶剂剂萃取、掩蔽、沉淀等方法排除其它离子 的干扰扰。 4选选用合适的测测定方法，如原子吸收光谱谱法、原 子荧荧光光谱谱法、原子发发射光谱谱法、分光光度法 、极谱谱
8、法等进进行测测定。 （一）、干法灰化法 v干法灰化是以氧为氧化剂，在高温下使样品中有机 物质分解，即有机物在加热过程中，氧化变成气体 而逸散掉，从而排除有机物的干扰，并使与有机物 结合的无机元素释放出来。 v在灰化前样品要预先干燥、炭化。 v优优点 基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。 因灰分体积小，因而可处理较多的样品，可富集 被测组分。 有机物分解彻底，操作简单。 v缺点 所需时间长。 因温度高易造成易挥发元素的损失。 坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收 率降低。 v灰化操作注意事项项： （1）灰化前样品应进行预炭化。 （2）样品炭化、加硝酸溶解残渣等操作应在通风橱内 进行。 （
9、3）高温炉内各区的温度有较大的差别， （4）应根据待测组分的性质，采用适宜的灰化温度。 （5）采用瓷坩埚灰化时，不宜使用新的，以免 新瓷坩埚吸附金属元素，造成实验误差。 （6）如样品较难灰化，可将坩埚取出，冷却后 ，加入少量硝酸或水湿润残渣，加热处理，干 燥后再移入高温炉内灰化。 （7）湿润或溶解残渣时，需待坩埚冷却至室温 方可进行，不能将溶剂直接滴加在残渣上。 （8）从高温炉中取出坩埚时，避免高温灼伤。 （9）坩埚从炉内取出前，先放置于炉口冷却，并 在耐火板上冷却至室温。 切忌直接置于木制台面、有机合成台面上 以免烫坏台面，也不宜直接置于导热系数较高的 台面上，以免陡然遇冷引起坩埚破裂。 v
10、提高回收率的措施 适宜的灰化温度、采用石英坩埚、加标回收试验 、 为了弥补干法灰化的缺点，防止易挥发成分的损 失，发展了低温氧等离子体氧化法、氧瓶法、氧 烧瓶法等方法。 （二）、湿法消化法 v原理：样品中加入强氧化剂，并加热消煮，使样 品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出， 待测组分转化为无机物状态（离子态）存在于消 化液中。 v常用的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高 锰酸钾、过氧化氢等。 v优优点：有机物分解速度快、处理时间短、方法得 当时，元素无损失、 v缺点：产生有害气体；需随时照管（初期易产生 大量泡沫外溢）；试剂用量较大，空白值偏高、 v按采用的氧化剂剂分，湿法消化方法有以下
11、几种： 1. 硝酸消化法 2硝酸一硫酸消化法 3. 硝酸高氯氯酸消化法 4硝酸、高氯氯酸和硫酸消化法 5硝酸、硫酸一过过氧化氢氢消化法 6硫酸一高锰锰酸钾钾的消化法 v按消化措施分： 1. 敞口消化法 2. 回流消化法 3. 密封罐消化法 4. 微波消解法 消化操作注意事项： （1）加入硝酸、硫酸后，应小火缓缓加热，待反 应平稳后方可大火加热，以免泡沫外溢，造成试样损失 。 （2）及时沿瓶壁补加硝酸。避免炭化现象出现 。 如发生了炭化现象，必须立即添加发烟硝酸。 （3）补加硝酸等消化液时，最好将消化瓶从电炉 上取下，待冷却后再补加。 （4）如消化中采用硫酸（比色分析时），应加水 脱残存硝酸，以
12、免生成的亚硝酰硫酸能破坏有机显色剂 ，对测定产生严重的干扰。 （5）如消化中采用高氯酸，应先用浓硝酸分解有 机物，然后加入高氯酸。消化过程中应有足够的硝酸存 在，因此应不断补充硝酸，并且应在常温下才能将高氯 酸加入样品中，高氯酸的用量需严格控制，一般在 5mL以下。 v微波消解也称为“微波辅助化学消解” 使用程序化的微波湿法消化器，系统可以程序升温 ，先脱水，然后湿法灰化，同时可控制真空度和温 度，与马福炉相比缩短了灰化时间，如面粉的微波 湿法灰化只需1020min。对于植物样品(除铜的 测定外)，用微波系统灰化20min就足够了，而要 得到类似的结果，用马福炉则需要40min4h。 （三）直
13、接提取法 在原子吸收测定方法中，有的样品有机物干扰不大 ，可不经过灰化直接加盐酸提取待测成分。 v在使用此方法时，应对各类样品作回收实验。 Cabeka及Mckenzie发展了此方法，先用硝酸氧 化碳水化合物，然后再用盐酸提取残渣，用这种方 法测定锡，比单独用盐酸更为可靠。 （四）其它方法 在无机成分分析时时，根据无机成分的性质质 、存在的形式、含量以及选选用适当的分析方法， 有时时可采用较简单较简单 的前处处理方式。对挥发对挥发 性的 物质质如磷化氢氢，采用顶顶空气相色谱谱法，并选选用适 当的检测检测 器进进行测测定，使样样品前处处理大为简为简 化 。 2 有机成分分析的样品前处理 有机成分
14、分析的样品前处理方法很多，它通 常包括提取、浓缩（或稀释）、净化（排除干扰） 、转态等多个步骤。 一、提取 v根据待测成分与其它成分结合的状况以及与其 它大量基质的性质上某种差异，选择适当的方 法将待测成分释放并分离出来，同时还排除一 些其它成分的干扰。 v提取时要求能够完全提取或定量地提取，以使 分析结果准确可靠。 v常用的提取方法有溶剂浸取法、蒸馏法、酶解 或酸解释放法等。 1溶剂剂提取法 v 溶济济提取法是利用物质质在某一溶剂剂（或混合溶剂剂 ）中的溶解特性，将待测测成分完全或部分与样样品 基质质分离的方法。 v 物质质在两相中分配的总总量比： D=C1V1/(C2V2)=K2V1(1V
15、2)=KV1/V2 式中（V1，V2两相的体积积）， （1）提取方法： 1）漂洗法 2）振荡荡提取法 3）索氏提取法 4）组织捣组织捣 碎、球磨提取方法 5）萃取法 6）酶解或酸解释释放法 （2）提取剂剂及选择选择 溶剂剂 v提取法的关键键是选择选择 适当的溶剂剂或溶剂剂体系。 一般按极性符合相似性溶解原理来选择选择 溶剂剂。 v因素： 样样品的性质质、水分含量、脂肪含量、待测测成分 性质质、分析方法等。 极性 沸点 稳稳定性 毒性 价格 2蒸馏馏法 蒸馏馏法是利用待测测成分与其它物质质的蒸气压压的不同而 进进行分离与提纯纯的一种方法。这这一方法常用于将挥发挥发 性 物质质与不挥发挥发 性物质质分离，或用于沸点不同的物质质分离 。常用的蒸馏馏法有： （1）气液平衡法 ,依据拉乌乌尔定律 （顶顶空气相色谱谱法） （2）常压压蒸馏馏法 （3）分馏馏法 （4）减压压蒸馏馏法 （5）水蒸气蒸馏馏法 二、净净化 v净净化的目
