超临界co2中马来酸酐乙烯基烷基醚共聚物的制备及其应用

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1、分类号:T Q 3 1 6 3 3 密级:公开 涛J 匆Z 学 单位代码:1 0 4 2 7 学号:2 0 0 9 0 1 0 0 7 7 硕士学位论文 超临界C 0 2 中马来酸酐乙烯基烷基醚 共聚物的制备及其应用 研究生姓名 导师姓名 学科( 领域) 申请学位类别 答辩时 间 朱芸 张书香 高分子化学与物理 理学硕士 20 12 年5 月29 日 IIrllIP I I l UPillI II l r J lI I I I P IIII Y 2 12 9 5 0 8 C o p o l y m e r i z a t i o na n dA p p l yo fm a l e i ca n

2、 h y d r i d ea n d a l k y l v i n y le t h e ri ns u p e r c r i t i c a lc a r b o nd i o x i d e Z H U Y u n U n d e rt h eS u p e r v i s i o no f Z H A N GS h uX i a n g AT h e s i sS u b m i t t e dt ot h e U n i v e r s i t yo fJ i n a n I nP a r t i a lF u l f i l l m e n to ft h eR e q u i

3、 r e m e n t s F o rt h e D e g r e eo fM a s t e ro fS c i e n c e U n i v e r s i t yo fJ i n a n J i n a n ,S h a n d o n g ,P R C h i n a M a y2 9 ,2 0 1 2 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立 进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出 重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到 本声明的法律责任

4、由本人承担。 论文作者签名:缔教 E t期:沙l2 7 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解济南大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校 保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被 查阅和借鉴;本人授权济南大学可以将学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和 汇编本学位论文。 口公开口保密(年,解密后应遵守此规定) 论文作者签名:绎茇 导师签名:脒毫名 日期:泓f7 济南大学硕士学位论文 目录 第一章绪论1 1 1 马来酸酐乙烯基烷基醚共聚物1 1 1 1 共聚反应的理论基础2 1 1 2M A A V E 共聚物的合

5、成路线的发展4 1 2 马来酸酐乙烯基烷基醚聚合物的应用9 1 3 本课题的目的和意义及研究内容1 l 1 3 i 本课题提出的目的和意义1 1 1 3 2 本课题的研究内容1 1 第二章超临界C O 。中M A 和E V E 交替共聚物的合成1 3 2 1 引言1 3 2 2 实验部分1 4 2 2 1 原料与试剂1 4 2 2 2 实验装置1 4 2 2 3 超临界C 0 2 中M A 和E V E 的共聚1 5 2 2 4 共聚物的表征1 5 2 3 结果与讨论1 6 2 3 1 聚合条件的选择1 6 2 3 2 单体配比对聚合反应的影响1 6 2 3 3 反应时间对聚合反应的影响1 7

6、 2 3 4 反应温度对聚合反应的影响1 8 2 3 5 引发剂浓度对聚合反应的影响1 8 2 3 6M A E V E 共聚物的红外光谱分析1 9 2 3 7M A E V E 共聚物的碳谱分析2 0 2 3 8M A E V E 共聚合的竟聚率2 1 2 3 9M A E V E 共聚物的分子量2 l 2 3 1 0M A E V E 共聚物的热力学分析2 3 2 3 1 1M A E V E 聚合物的溶解性2 4 2 3 1 2M A E V E 共聚物共聚机理分析2 5 超临界C 0 2 中马来酸酐乙烯基烷基醚共聚物的制各及其应用 曼曼舅曼舅! 曼皇曼曼皇皇曼鼍曼曼! 曼曼寰曼曼曼曼曼

7、量曼曼曼曼曼曼曼曼蔓曼曼皇量曼曼曼舅曼曼皇曼量曼曼曼曼皇曼s 曼 2 4 本章小结2 6 第三章超临界C 0 。中马来酸酐苯乙烯乙烯基乙醚共聚物的合成及表征2 7 3 1 引言2 7 3 2 实验部分2 7 3 2 1 原料与试剂2 7 3 2 2 实验装置2 8 3 2 3 超临界C 0 。中M A S t E V E 的聚合2 8 3 2 4 聚合物的处理和表征2 9 3 3 结果与讨论一3 0 3 3 。l 聚合条件的选择3 0 3 3 2 时间对聚合反应的影响3 0 3 3 3 苯乙烯的加入量对聚合反应的影响3 1 3 3 4 引发剂用量对聚合反应的影响3 2 3 3 5 引发剂用量和

8、聚合物特性粘度的关系3 3 3 3 6 苯乙烯加入量与聚合物特性粘度之间的关系3 3 3 3 7 聚合压力的变化与反应进程的关系3 4 3 3 8 反应压力对聚合反应的影响3 5 3 3 9M A S t E V E 共聚物的红外光谱分析3 5 3 3 1 0M A S t E V E 共聚物的核磁分析3 6 3 3 儿M A S t E V E 共聚物的热力学分析3 7 3 3 1 2M A S t E V E 共聚物的聚合机理研究一3 8 3 4 本章小结3 9 第四章马来酸酐乙烯基烷基醚增稠剂的制备及测试4 1 4 1 引言4 l 4 2 实验部分4 1 4 2 1 原料与试剂4 1 4

9、 2 2 实验仪器4 2 4 2 3M A E V E 聚合物制备增稠剂4 2 4 2 3 产物性能测试4 2 4 3 结果和讨论4 3 I I 济南大学硕士学位论文 4 3 1M A E V E 增稠剂的基本性能4 3 4 3 2p H 值变化对M A E V E 增稠剂透光率的影响4 3 4 3 3p H 值变化对M A E V E 增稠剂运动粘度的影响4 4 4 3 4 温度变化对M A E V E 增稠剂运动粘度的影响4 6 4 3 5M A E V E 增稠剂的流变性测试4 7 4 3 6M A E V E 增稠剂耐电解质性能测试4 7 4 4 结论4 8 第五章结论与展望4 9 参

10、考文献5 1 致 射6 1 附录6 3 I I I I V 济南大学硕士学位论文 摘要 乙烯基烷基醚( A V E ) 可以与马来酸酐( M A ) 共聚形成各种不同用途的聚合物, 用其合成的水溶性聚合物具有良好的化学稳定性、粘合性、保水性、凝聚性、成膜性等, 而且这类聚合物是对人体无害的,所以广泛应用到各个领域。例如,A V E 聚合物经常被 用作吻合术的粘合剂、药物的包衣剂等在医药领域广泛使用;A V E 聚合物也可以用作水 溶性材料的增稠剂、表面活性剂、美容品的添加剂、清洁剂的有效组分等应用到化工领 域。M A A V E 共聚物的合成始于1 9 5 0 年左右,其合成工艺路线中总是不可

11、避免的大量 使用有机溶剂,比如,甲苯。这些有机溶剂的大量使用使得环境污染比较大,而且产物 后处理比较麻烦,最终产品中不可避免的要残留一些有机溶剂,从而影响产品的使用。 本文以超临界C 0 2 为反应介质替代有机溶剂进行马来酸酐和乙烯基烷基醚的聚合, 制备出具有交替结构的马来酸酐乙烯基乙醚共聚物。研究了聚合条件对聚合反应的影 响,并对制备的马来酸酐乙烯基乙醚交替共聚物的性能进行了研究。以傅立叶红外和核 磁共振仪对产物的结构进行了表征,证明该聚合物具有交替共聚的结构;以凝胶色谱仪 对聚合物的分子量进行了测试,结果表明,以超临界C 0 2 为介质制备的马来酸酐乙烯 基乙醚的聚合物的分子量要比以有机溶

12、剂为反应介质制备的聚合物的分子量要大;以 P 巧耐SD i a m o n dT G D T A 测试仪对聚合物的热性能进行了测试,玻璃化转变温度为1 5 0 左右,热降解温度为2 5 1 。 同样我们以超临界C 0 2 为介质,在其中进行马来酸酐、苯乙烯、乙烯基乙醚的三元 共聚反应。研究了聚合条件对聚合反应的影响,并对制各的马来酸酐乙烯基乙醚交替共 聚物的性能进行了研究。实验证明,在马来酸酐、苯乙烯、乙烯基乙醚的三元体系中, 苯乙烯的活性要比乙烯基乙醚要高,其先于乙烯基乙醚和马来酸酐反应。以傅立叶红外 和核磁共振仪对产物的结构进行了表征,证明该聚合物中是马来酸酐苯乙烯和马来酸酐 7 , 烯基乙醚的结构;以P r y r i sD i a m o n dT G D T A 测试仪对聚合物的热性能进行了测试, 玻璃化转变温度为1 5 4 左右,热降解温度为2 7 0 。 最后我们以先前合成的马来酸酐乙烯基乙醚共聚物为基质进行了水解开环,制备出 缔合型水性涂料增稠剂。并研究了温度、p H 等对增稠剂黏度和透光率的影响,从而选 出增稠性能最好的增稠剂。 关键字:超临界C 0 2 ;马来酸酐;苯乙烯;乙烯基乙醚;增

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