壳聚糖基复合微球的制备及其应用研究

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1、中国科学技术大学 硕士学位论文 壳聚糖基复合微球的制备及其应用研究 姓名:李海明 申请学位级别:硕士 专业:高分子化学与物理 指导教师:葛学武 20080501 摘要 摘要 高分子微球材料由于其特殊的尺寸和形貌而具备其他材料所不具备的特殊 功能,因此对它的研究和应用近年来发展非常迅速。而在全球环境正面临威胁的 今天,寻找和研究可再生的、对环境友好的高分子微球材料,有特别重要的意义。 壳聚糖是甲壳素的N 一脱乙酰基产物,是一种可再生的自然资源。壳聚糖及其 衍生物具有良好的生物相容性,无毒,环境友好和易生物降解性能,可以用作药 物载体和人工软组织材料( 如人工皮肤) 。另一方面,壳聚糖分子上有大量

2、的氨 基和羟基基团能与金属离子很好地络合,因此可以用来回收贵重金属,防止污染。 本论文的工作围绕壳聚糖的特殊形貌和结构功能材料及壳聚糖与其他高分子的 复合微球的制备和应用展开。主要包括以下几个方面的内容: 1 原位还原法制备了聚苯乙烯壳聚糖一银纳米粒子的复合微球。首先对单分 散的聚苯乙烯微球进行磺化改性,使其带上负电荷。质子化的带正电荷的壳聚糖 可以有效的吸附在磺化聚苯乙烯微球表面,进一步交联壳层壳聚糖制得聚苯乙烯 壳聚糖核壳结构微球。由于壳聚糖表面富含的氨基和羟基与银离子具有很强的 络合作用,在充分吸附银离子后,置入y 射线场中辐照,即可原位还原得到聚 苯乙烯壳聚糖一银纳米粒子复合微球。微球

3、中的银纳米粒子在壳聚糖壳层的保护 下有效的避免了相互间的聚集,因而具有较高的催化活性。 2 用模板法制备壳聚糖中空微球。在研究内容l 中制备出壳聚糖苯乙烯核 壳结构的微球后,用戊二醛交联壳层的壳聚糖,再用有机溶弃滁去磺化聚苯乙烯, 得到壳聚糖中空微球。实验表明随着模板聚苯乙烯磺化时间的延长,壳聚糖微球 的粒径变小和壳层厚度增大。壳聚糖中空微球可作为药物缓释放载体,其释放速 率与环境的p H 值有关。 3 用反相乳液法制备聚丙烯酸一壳聚糖磁性复合微球。首先制备带负电荷的 亲水性磁性F e 。O 。纳米粒子,将此改性后的磁性粒子与壳聚糖、丙烯酸单体混在 一起为分散相,制成反相乳液,丙烯酸单体在乳液

4、液滴内以壳聚糖分子链为模板 进行聚合,由于乳液液滴内壳聚糖是质子化的,带负电荷的磁性粒子由于静电作 用会吸附在壳聚糖分子链附近,在丙烯酸聚合后就会被包裹住,再进一步交联, 就能得到聚丙烯酸一壳聚糖磁性微球。此复合磁性微球可以作为药物载体进行靶 向给药。 摘要 关键字:壳聚糖生物可降解高分子中空微球药物载体 A b s t r a c t A B S T R A C T P o l y m e rm i c r o s p h e r e sm a t e r i a l sh a V es p e c i a lp r o p e r t i e s d u et oi t sV a r i

5、o u s m o 印h o l o g i e sa n ds i z e ,m u st h er e s e a r c hf o c u S e do nt h i sf ;i e l dh a V ed e V e l o p e dV e r y a p i d I yi nr e c e n ty e a r s I nt o d a yw h i c hi su n d e rt l l et 1 1 r e a to ft h eg l o b a lw a n n i n ga n d ) t h e re n V i r o m n e n t a lp r o b l

6、e m s , i ti s m e a n i n g f u l t or e s e a r c ha n dd e V e l o ps o m e r e p r o d u c i b l ea j l de n V i r o m n e n t a l l y 饿e n d l yp o l y m e rm i c r o s p h e r e sm a t e r i a l s C h i t o s a ni st h ep r o d u c t i o no fa l k a l i n ed e a c e t y l a t i o no fc h i t i

7、 n f - r o ms h e l l f i s h e x o s k e l e t o n I ti sar e p r o d u c i b l en a t u r a lr e s o u r c e C h i t o s a na n di t sd e r i v a t i v e sh a V e g o o db i o c o m p a t i b i l i 吼n ot o x i c i 劬e n V i r o n m e n t a l 衔e n d l ya n db i o d e 伊a d a b i l i t y I tc a n b eu

8、 s e da L sd r u gd e l i v e 巧s y s t e ma 1 1 da n i f i c i a ls o f tt i s s u e sa n ds oo n C h i t o s a ni sr i c hi n 锄i n oa J l dh y d r o x y l 伊o u p sw h i c hc a nc h e l a t ew i t hn o b l ei o n s T h i sc a nb eu s e dt 0 r e c y c l en o b l em e t a lt oa v o i dp o l l u t i o

9、n T h et h e s i si sm a i n l yf o c u so nt h ep r e p a r a t i o n a n da p p l i c a t i o no fc h i t o s a ns t m c t u r e da n d如n c t i o n a lm a t e r i a l sw i t hs p e c i a l m o 印h o l o g y a n dh y b r i dm i c r o s p h e r e sw i t ho t h e rs y m h e t i cp o l y m e r I ti n c

10、 l u d e s f o l l o w i n gp a r t s : 1 。T h ep r e p a r a t i o no fp o l y s t y r e n e c h i t o s a n A gn a n o p a r t i c l e sm i c r o s p h e r e sb y i n s i t ur e d u c t i o n T h em o n o d i s p e r s e dp o l y s t y r e n ep a l r t i c l e sw e r em o d i 丘e db y i n t r o d u

11、 c i n gs u l f o n i c a c i dg r o u p s T h e nt l l ep r o t o n a t e dc h i t o s a nc a nb ea d s o r b e d a r o u n dt h es u l f o n a t e d p o l y s t y r e n ep a n i c l e s A c o r 宅s h e l l s t r u c t u r e d p o l y s t y r e n e c h i t o s a nm i c r o s p h e r ec a l lb ef b 咖

12、e dm e rc r o s s l i n k i n gt h ec h i t o s a ns h e l l D u et oa m i n oa 1 1 dh y d r o x y l 伊o u p s h i 曲a f ! f i n 时o fn o b l ei o n s ,t h ec o r e 。s h e l l s t r u c t u r e dp o l y m e rp a r t i c l e sw e r eu s e da Sc 秭e rt 0e m b e ds i l v e ri o n s T h es i l V e ri o n s

13、w e r e 如n h e rr e d u c e di n s i t ub y 了r a yr a d i a t i o n S i n c em ec r o s s l i n k e dC Ss h e l l c a I l p r e v e n tt h ea g g r e g a t i o no fs i l V e rn a n o p a n i c l e sd u r i n gt h er e d u c t i o n ,t h ec o m p o s i t e p a n i c l e ss h o w e dag o o dc a t a l

14、”i ca c t i V i t y 2 H o l l o wc h i t o s a nm i c r o s p h e r e sf a b r i c a t e db yt e m p l a t em e t h o d T h ec o r e s h e l l s t r u c t u r e dp o l y s t y r e n e c h i t o s a l lm i c r o s p h e r e sp r e p a r e du s e di nt h em e t h o dr e f e l l r e di n t h ea b o v e

15、p 狐T h e nc h i t o s a ns h e l lw a Sc r o s s l i r d ( e db yg l u t a r a l d e h y d e T l l ec h i t o s a n h o l l o wm i c r o s p h e r e sw e r eo b t a i n e da f t e rt h es u l f o n a t e dp 0 1 y s t y r e n ec o r e sw e r e r e m o v e db yo r g a n i cs o l v e n t T h es i z eo

16、ft h eh o l l o ws p h e r e sw a Sd e t e r m i n e db yt h e A b s e r a c C s i z eo ft h eu n i f 0 咖s i z e ds u l f o n a t e dP St e m p l a t e sa n dt h et h i c l m e s so fs h e Uw a s d e t e n m i n e db yt h es u l f o n a t i o nt i m e T h ep r e “m i n a 眄c o n t r o I J e dr e I e a s ee x p e m e n t r e s u l t so fm o d e ld r u g s ( s o d i u ms a l i c y l a t e ) i n d i c a t e dt h a tt h ed r u gr e l e a L S e r

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