催化剂颗粒表面naa型分子筛膜的合成及择形氧化研究

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1、浙江大学理学院 硕士学位论文 催化剂颗粒表面NaA型分子筛膜的合成及择形氧化研究 姓名:陈亮 申请学位级别:硕士 专业:化学 指导教师:陈平;钟依均 20060201 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得迸婆叁鲎或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献 均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作:体钐黼期:劢夕年7 月7 几 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解迸江盘堂有关保

2、留、使用学位论文的规定, 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和 借阅。本人授权逝姿盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数掘库 进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名: 签字日期:功彩年 学位论文作者毕业后去向: 工作单位: 通讯地址: 导师签名: 签字同期:多“彰年;J 9 罗同 电话: 邮编: ,、南 日 01 像 浙江大学硕士学位论文 摘要 采用水热合成法和微波加热法两种方法在颗粒状P t A 1 2 0 3 表面合成N a A 型分 子筛膜。考察原料配比、碱度、晶

3、化时间和晶化温度等对N a A 型分子筛膜合成的影 响。通过X R D 和S E M 技术表征样品的晶相结构和表面形貌。实验选用空气、C O 和以C 。H l o 的混合气体氧化反应作为模型反应,评价分子筛膜的质量和该类复合体 材料的分离一催化一体化功能。 实验结果表明增加合成次数有利于提高膜的完整性,水热二次合成能够形成连 续紧密的N a A 型分子筛膜。2 1 0o C 下二次合成N a A P t A 1 2 0 3 样品上C O 的转化率达 到9 4 ,氧化选择性提高到1 0 0 。说明C O 和0 2 可以顺利通过分子筛膜与P t A 1 2 0 3 接触发生氧化反应,而聆C 4 H

4、 l o 无法通过分子筛膜和P t A 1 2 0 3 接触,万C 棚l o 无法发 生氧化反应。反应结果证明分子筛膜层质量好,体现分子筛分作用。 采用微波加热的方法同样能在P t A 1 2 0 3 表面合成连续致密的N a A 型分子筛膜。 和传统水热法相比,微波加热可以有效缩短膜的合成时间。X R D 和S E M 结果表明 二次2 0m i n 的微波加热,P t A 1 2 0 3 颗粒表面合成均匀完整的N a A 型分子筛膜,膜厚 为2 1g m 。2 1 0o C 下C O 的转化率同样达到9 4 左右,对C O 的选择性达到1 0 0 。 3 A B S T R A C T Z

5、 e o l i t eN a Am e m b r a n e sw e r es y n t h e s i z e dO nt h es u r f a c eo fs p h e r i c a l P t A 1 2 0 3 p a r t i c l e sb yU S l n gh y d r o t h e r m a la n dm i c r o w a v eh e a t i n gm e t h o d s T h ee f r e c t s o f c o m p o s i t i o n o f m a t e r i a l s ,a l k a l i n

6、 i t y , s y n t h e s i st i m ea n dt e m p e r a t u r e0 f lz e o l i t e m e m b r a n e sf o r m a t i o nw e r ei n v e s t i g a t e da n dd i s c u s s e d T h ez e o l i t eN a A c r y s t a l sa n dt h e s u r t a c e m o r p h o l o g yo fm e m b r a n e sw e r ec h a r a c t e r i z e d

7、b y u s i n gX R Da n dS E M t e c h n i q u e s Am o d e lo x i d a t i o nr e a c t i o no fam i x t u r eo f C O 、疗b u t a n ea n da i rw a su s e dt O e V a l u a t et h ep e r f o r m a n c eo fz e o l i t em e m b r a n e sa n dd e m o n s t r a t et h ep e r m s e l e c t i v i t yo f r e a c

8、 t a n tm o l e c u l e so nc o n t i n u o u sm e m b r a n e s A si n d i c a t e db yX R Da n dS E M ,t h et W O s t a g es y n t h e s i sw a s a v a i l a b l ef o ri m p r o v i n g t h ei n t e g r i t yo fz e o l i t eN a A m e m b r a n e si nh y d r o t h e r m a ls y n t h e s i s T h eX

9、R D r e s u I t s d e m o n s t r a t e dt h a tt h es y n t h e s i z e dm e m b r a n e ss h o wt h ef e a t u r eo fp u r ez e o l i t eN a A c D ,s t a l s ,a n dt h eI n c r e a s eo fs y n t h e s i st i m e sb e n e f i tt of o r mc o n t i n u o u s c o m p a c t m e m b r a n e sa sd e m o

10、n s t r a t e db yt h eS E M p h o t o g r a p h s T h ea c t i v i t yo fC Oo x i d a t i o no n N a A P t A 1 2 0 sa f t e rt w o s t a g es y n t h e s i sc o u l dr e a c h e d9 4 a t 2 1 0 。C ,a n dt h e p e r m s e l e c t i v i t yo fC O0 nt h ec o n t i n u o u sc o m p a c tz e o l i t em e

11、 m b r a n e sw a sa l m o S t10 0 I tw a sa p p a r e n t l ys u g g e s t e dt h a tt h er e a c t a n t sC Oa n dO ,C a nd i f f u s ea n d p e r m e a t e t h r o u g ht h ep o r e so fz e o l i t eN a Am e m b r a n e sa n dt h eo x i d a t i o nt a k e sp l a c eo nP t A I ,0 , b u tt h er e a

12、 c t a n tm o l e c u l e 刀b u t a n em o r et h a nC O a n d0 ,i nm o l e c u l a rd i a m e t e rc 锄n o t r e a c ht ot h ec a t a l y t i cs p e c i e so nN a A P t A 1 2 0 s T h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h em e m b r a n e s p o s s e s st h ee x c e l l e n ti n t e g r i t y , e x h i

13、b i t i n gm o l e c u l a r s i e v i n g T h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t sa l s os h o w e dt h a t c o n t i n u o u s c o m p a c tz e o l i t e m e m b r a n e sc o u l ds u c c e s s f u l l yd e p o s i to nt h es u r f a c eo f P t A I ,0 1b ym i c r o w a v eh e a t i n g M i c r o

14、w a v eh e a t i n gm e t h o dc o u l de f f e c t i v e l ys h o r t e nt h es y n t h e s i st i m ec o m p a r e dw i t h h y d r o t h e r m a lm e t h o du n d e rt h es a m e s y n t h e s i sc o n d i t i o n I no r d e rt o i m p r o v e m e m b 溉l e sq u a l i t y , e m p l o y i n gt w o

15、- s t a g es y n t h e s i si s n e c e s s a r y , w h i c hi sp r o v e dt o r e s t r a i nt r a n s f o r m a t i o no fz e o l i t eN a Aa n di n c r e a s e si n t e r g r o w nd e g r e eo fm e m b r a n e s i I l g e lr e a c t a n ts y s t e mf o rs h o r ts y n t h e s i st i m e X R Da n

16、dS E Mr e s u l t sd e m o n 蛐dt l l a t t h e r ee x i s t e dc o n t i n u o u sc o m p a c tz e o l i t eN a Am e m b r a n e sw i t ht h ea v e r a g et h i c k n e s so f 4 浙江大学硕士学位论文 21 “mo nt h es u r f a c eo fP t A 1 2 0 3p a r t i c l e sa f t e rt w o s t a g em i c r o w a v eh e a t i n gw i t h s y n t h e s i st i m ef o r2 0m i ne a c ht i m e T h ea c t i v i t yo fC Oo x i d a t i o nc o u l da l s or e a c h e d 9

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