无机化学-动力学.

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1、动力学基础动力学基础 1 动动 力力 学学 基基 础础 反应速率定义反应速率定义 平均速率,瞬时速率 动力学方程动力学方程 影响影响 速率速率 因素因素 内因:活化能 外因 c:质量作用定律 T:阿仑尼乌斯方程 cat:原理及性能 2 1. i 物质的平均速率vi : vi为正值 反应物 生成物 一、化学反应速率定义一、化学反应速率定义 aA + bB xX + yY 2. 反应的平均速率 V一定时, 单位时间内 i 物质的量的浓度的平均变化值 3 3.瞬时反应速率 反应的瞬时速率:反应的瞬时速率: N2O5分解反应的浓度时间的关系 曲线上任一点的斜率为 该物质在该时刻点的瞬 时反应速率 2N

2、2O5 4NO2 + O2 4 二、动力学方程二、动力学方程 : A物质的反应级数 : B物质的反应级数 实验测定 n=+ : 总反应级数 k:反应速率系数(比速率) 单位浓度时的反应速率 aA + bB xX + yY v = kA B (,与a,b无必然联系) 速率方程速率方程 0 0 1 2 3 1 1.5 2.5 化学反应化学反应速率方程 速率方程 n 5 0 级 : (mol L-1)-1s-1 1 级: s-1 2 级 : (mol L-1)-1s-1 v = kA B k k 反应速率常数,实验测量 单位:单位: (n=+) 6 三、反应速率理论三、反应速率理论 1.有效碰 撞理

3、论 活化能Ea=E1-E平 (1 1)反应的先决条件是碰撞;)反应的先决条件是碰撞; (2 2)反应的)反应的活化能活化能E E a a 越低,活化分子数越多越低,活化分子数越多 , 有效碰撞有效碰撞的频率越高,反应速率越大。的频率越高,反应速率越大。 1) 碰撞粒子的动能足够大E1, 2) 碰撞方位适合 有效 碰撞 7 2. 过渡状态理论 IHHI Ea1 HI+HI Ea2 rHm 能 量 反应过程 H2+2I rHm= Ea1 Ea2 0 吸热 Ea1 同样同样 T T, , k k 2 2 k k 1 1 II Ea2 I Ea1 1/T lnk 活化能的大小可以 表示反应速率常数 受温度影响的大小 22 3. T时K, k影响时异同? 相同:T变化,K, k 变 异:T, k K 23 催化剂性质: 1) 反应前后本身的组成和质量不变 2) 加速热力学可进行的反应 3) 但不改变平衡位置 4)具有选择性 七、催化剂七、催化剂 24 催化机理: 改变反应途径,降低活化能 活化分子数增加,v上升 25 作业: P104 4、6、11、12、13、14 预习: P108 P121 26

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