材料的结构与凝固.

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1、3.1 材料的结合方式 3.2 金属材料的结构特点 3.3 非金属材料的结构特点(自学) 3.4 材料的凝固与结晶 3.5 铁碳合金相图 第3章 材料的结构与凝固 1.了解材料的晶体结构与非晶体结构的结构特点; 2.了解金属的结晶过程与非金属的形成特点; 3.重点掌握铁碳相图及其应用,掌握铁碳合金成分 、组织、性能、用途之间的关系及变化规律。 学习目标 3.1 材料的结合方式 1.材料都具有一定的性能且性能之间又有差异 2.金属材料性能差异的来源: (1)化学成分:对应于冶金学研究 (2)组织结构:其改变又源于不同的加工处理工艺 所以以上两点是改善和发展金属材料性能的两个途径 3.金属和合金在

2、固体下通常都是晶体 ,要了解金属及合金 的内部结构,必须学习晶体的结构。 4.本节内容包括:晶体中原子的结合方式即结合键,重点学 习晶体结构的特点及差异等。 3.1.1 结合键 通常把材料的液态和固态称为凝聚态。 在凝聚状态下,原子间的距离十分接近,便产生了原子间 的作用力,使原子结合在一起,或者说形成键。材料的许 多性能在很大程度上取决于原子结合键。 根据结合力的强弱分成两大类: 一次键结合力较强,包括离子键、共价键和金属键 。 二次键结合力较弱,包括范德瓦耳斯键和氢键。 1.离子键 当两种电负性相差大的原子(如碱金属元素与卤族元素的 原子)相互靠近时,电负性小的原子失去电子成为正离子 ,电

3、负性大的原子获得电子而成为负离子。两种离子由 静电引力而结合在一起形成离子键。 NaCl结构就是一种离子键的结合。 大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键结合。离 子键有较强的结合力,因此离子化合物或离子晶体具 有较高的熔点、沸点和硬度,热膨胀系数小,但相对脆 性较大。 2.共价键 两个相同的原子或性质相差不大的原子互相靠近,电子 不会转移,原子间借共用电子对所产生的力而结合,形 成共价键。 如金刚石、SiC等结构即具有这种键型。 共价键属于强键,原子间结合牢固,因此,靠共价键结 合的共价晶体往往熔点和硬度很高。 3.金属键 由金属正离子和自由电子之间相互作用而结合的方式称 金属键。 根据金

4、属键的结合特点可以解释金属晶体的一般性能。 良好的导电性;良好的导热性;具有很好的变形能力; 金属不透明;使金属具有光泽。 4.范德瓦耳斯键 当不易失去或获得电子的原子、分子靠近时,由于各自 内部电子不均匀分布产生较弱的静电引力,称为范德华 力,由这种力作用而相互结合的方式称为分子键或范德 华键。 由于分子键不是通过改变原子电子结构而形成的,因而 分子键很弱。靠分子键的作用而形成的物质具有低熔点 、低沸点、低硬度等性能特点。 5.氢键 氢键是一种特殊的分子间作用力,由于氢原子结构的特 殊性,当它和电负性大的原子结合后,电子强烈偏移, 因而又能和另一个电负性大的原子产生静电引力形成氢 键。氢键与

5、分子键能量差不多,大约是共价键的十分之 一。 一般工程材料的键合类型 金属材料的结合键主要是金属键,也有共价键和离子键( 如某些金属间化合物)。 陶瓷材料的结合键是离子键和共价键,大部分材料以离 子键为主,所以陶瓷材料有高的熔点和很高的硬度,但 脆性较大。 高分子材料又称聚合物,它的结合键是共价键和分子键 。由于高分子材料的分子很大,所以分子间的作用力也 很大。因而也具有一定的力学性能 晶体 材料中的原子(离子、分子)在三维空间呈规则,周期性排列。 非晶体 : 蜂蜡、玻璃 等。 晶体 金刚石、NaCl、冰 等 。 非晶体 原子无规则堆积,也称为 “过冷液体” 。 液体 3.1.2 晶体与非晶体

6、 晶体的特点: 晶体排列有规则的、周期的长程有序 晶体 非晶体 晶体有确定的熔点 熔点 晶体 非晶体 时间 温 度 晶体和非晶体的熔化曲线 晶体熔化时具有固定熔点(熔点是晶体向非晶体 转变的临界温度),而非晶体没有固定熔点,存 在一个软化温度范围。 各向异性 不同晶面或晶向上原子密度不同引起性能不同的现象 X Y Z X Y Z 晶体具有规则的几何外形和各向异性的特性,在不同的方向 上测量其性能(如导电性、导热性、热膨胀性、弹性和强度等 )时,表现出或大或小的差异;非晶体却为各向同性,在不同 方向上的性能则是一样的,不因方向而异。 3.2 金属材料的结构特点 3.2.1 晶体结构的基本概念 3

7、.2.2 三种典型的金属晶体结构 3.2.3 实际金属的晶体结构 3.2.4 合金的晶体结构 原子(离子) 的刚球模型 原子中心位置 晶体结构:晶体 中原子(离子或分子 )规则排列的方式. 3.2.1 晶体结构的基本概念 晶胞 点阵(晶格)模型 晶格假设通过原子结点的中心划出许多空间直线所形成的空间格架。 晶胞能反映晶格特征的最小组成单元。 晶胞 X Y Z a b c 晶格常数 a,b,c 晶格常数晶胞的三个棱边 的长度a,b,c 选取晶胞的原则是: 选取的平行六面体应反映出点阵的最高 对称性; 平行六面体内的棱和角相等的数目应最 多; 当平行六面体的棱边夹角存在直角时, 直角的数目应最多;

8、 在满足上述条件的情况下,晶胞应具有 最小的体积。 3.2.2 三种典型的金属晶体结构 (1)体心立方晶格bcc (2)面心立方晶格fcc (3)密排六方晶格hcp (1)体心立方晶格 bcc -Fe、W、V、Mo 等 晶格常数:a=b=c; =90 (2)面心立方晶格 fcc -Fe、Cu、Ni、Al、Au、Ag 等 晶格常数:a=b=c; =90 (3)密排六方晶格 hcp C(石墨)、Mg、Zn 等 晶格常数 底面边长a 底面间距c 侧面间角120 侧面与底面夹角90 3.2.3 实际金属的晶体结构 实际金属晶体结构与理想结构的偏离 单晶体:内部晶格位向完全一致 的晶体(理想晶体)。 如

9、:金刚石、水晶、单晶Si半导体。 多晶体:由许多位向不同的晶粒构成的晶体。 晶粒(单 晶体) 多晶体示意图 2.晶体缺陷类型 (1)点缺陷:在三维空间各方向上的尺寸都很小 ,尺寸范围约为一个或几个原子尺度,亦称为 零维缺陷,如空位、间隙原子、异类原子 (2)线缺陷:亦称一维缺陷,其特征是在两个方 向上尺寸很小,另外一个方向上延伸较长,主 要是各类位错 (3)面缺陷:其特征是在空间一个方向上尺寸很 小,另外两个方向上扩展很大,亦称二维缺陷 ,如晶界与亚晶界 (1)点缺陷 如果间隙原子是其它元素就称为 异类原子 (杂质原子) 空位 间隙原子 当某一原子具有足够大的振动能而 使振幅增大到一定限度时,

10、就能克 服周围原子对它的制约作用,跳离 其原来的位置,使点阵中形成空结 点,称为空位。 在一定条件下,晶体表面上的原子也 可能跑到晶体内部的间隙位置而形成 间隙原子。 离开平衡位置的原子有三个去处: 迁移到晶体表面或内表面的正常结点 位置上,使晶体内部留下空位,称为肖 脱基(Schottky)空位; 挤入点阵的间隙位置,而在晶体中同 时形成数目相等的空位和间隙原子,称 为弗仑克尔(Frenkel)缺陷; 跑到其他空位中,使空位消失或使空 位移位。 (2)线缺陷 刃型位错 正刃型位错 负刃型位错 实际上这种正负之分并无本质上的区别,只是为了表示 两者的相对位置,便于以后讨论而已。 刃型位错示意图

11、 滑移的位错移动机理 位错密度 位错密度:单位体积晶体中所含的位错线的总长度, 其数学表达式为 L/V(cm-2) 式中L为位错线的总长度,V是晶体的体积。 试验结果表明,一般经充分退火的多晶体金属中,位错密度约 为106108 cm-2;但经精心制备和处理的超纯金属单晶体,位 错密度可低于103 cm-2;而经过剧烈冷变形的金属,位错密度可 高达10101012 cm-2,即在1cm2的金属内,含有千百万公里长的 位错线。 晶须:是实验室采用一些特殊方法制造出的几乎不含位错 的结构完整的小晶体,其强度接近于理论计算值。 (3)面缺陷 晶粒(单晶体 ) 晶界 晶界 同一种相的晶粒与晶粒的边 界

12、称为晶界。 亚晶界 亚晶界 面缺陷引起晶格畸变, 晶粒越细,则晶界越多,强度和塑性越高。 在晶界上原子的无规则排列,使得晶界的性能与晶内差别很 大: 晶界原子比晶内原子易于发生化学反应,因而容易被腐蚀 ;晶界原子近于液态结构,致使晶界熔点低于晶内;异 类原子和杂质在晶界上存在时能量低,所以晶界是杂质原子 易于聚集的地方;由于晶界处原子排列无规则,金属的塑 性变形(滑移)受到阻碍,致使晶界的强度比晶内高。 因此,金属晶粒的大小对金属的性能有很大影响。 晶界结构示意图 金属晶体缺陷的影响 ? 点缺陷-造成局部晶格畸变,使金属的电阻率;屈服强度增加, 密度发生变化。 线缺陷-形成位错对金属的机械性能

13、影响很大,位错极少时, 金属强度很高,位错密度越大,金属强度也会提高。 面缺陷-晶界和亚晶界越多,晶粒越细,金属强度越高, 金属塑性变形的能力越大,塑性越好。 概念 固溶体 金属化合物 3.2.4 合金的晶体结构 组元 组成合金的 独立的,最基本 的单元称组元 组元可以是纯元素,如金属元素Cu、Ni、Al、Ti 、Fe等,以及非金属元素C、N、B、O等;也可 以是化合物Al2O3、SiO2、ZrO等。 1.概念 材料可以由单一组元组成,如纯金属、Al2O3晶体等 ,也可以由多种组元组成,如Al-Cu-Mg金属材料、 MgO- Al2O3- SiO2系陶瓷材料。 合金 是指由两种或两种以上的金属

14、、 或金属与非金属经熔炼或其他方法 制成的具有金属特性的物质。 由两个组元组成的合金称为二元合金。 三个组元组成的合金称为三元合金。 由三个以上组元组成的合金称为多元合金。 由一系列相同组元组成的不同成分的合金称为合金系。 合金举例: 碳钢(carbon steel):是铁与碳所组成的合金。 白铜:主要是铜与镍所组成的合金。 黄铜(brass):是铜与锌等元素组成的合金。 合金除具备纯金属的基本特性外,还可以拥有 纯金属所不能达到的一系列机械特性与理化特性,如 高强度、高硬度、高耐磨性、 强磁性、耐蚀性等。 相 在固态下,物质可以是单相的,也可以是多相的。 纯铁是单相的,而钢一般是双相或是多相

15、的。 固态白铜(铜与镍二元合金)是单相的。 由一种固相组成的合金称为单相合金。 由几种不同固相组成的合金称为多相合金。 合金中有两类基本相:固溶体和金属化合物。 在物质中,凡是成分相同, 结构相同并与其他部分以界面分 开的均匀组成部分,称为相。 亚共析钢 x400 过共析钢 x400 组织 合金的组织是由数量、大小、形状和分布 方式不同的各种相所组成的。 金属材料性能由组织决定,而组织由化学 成分和工艺过程决定。 由不同组织构成的材料具有不同的性能。 只有一种相组成的组织称为单相组织 由两种或两种以上相组成的组织称为多相 组织 组织是指用肉眼或显微镜等所观察 到的材料内部的微观形貌。 2.固溶体 合金中两组元在液态和固态 下都互相溶解,共同形成一 种成分和性能均匀的、且结 构与组元之一相同的固相, 称为固溶体。 固溶体 溶剂 + 溶质一种固相 能够保持其原有晶格类 型并与固溶体晶格相同 的组元称为溶剂。 失去原有晶格类型的组 元称为溶质,一般在合 金中含量较少。 (solid solution) 固溶体的分类 根据溶质原子在溶剂晶格中

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