生物质热裂解炭-气-油联产规律及特性实验研究潘萌娇.

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1、生物质热裂解炭生物质热裂解炭- -气气- -油联产规律及特性油联产规律及特性 实验研究实验研究 河北工业大学工程流动与过程强化研究中心 指导教师:陈文义 报告人:潘萌娇 研究背景及意义研究背景及意义 生物质是植物通过光合作用生成的有机物,包括植物、动物、微生 物以及由这些生命体排泄和代谢的所有有机物质 生物质能是指储存在生物质内部的能量 特点:总量巨大、环境友好、可再生、兼容性好 基金支持:河北省科技支撑项目生物质热解炭化高效利用技术 生物质能利用技术生物质能利用技术 生物质 热裂解 是指生物质在 无氧或缺氧条 下将生物质加 热,利用热能 切断生物质大 分子的化学键 ,使之转变为 低分子液体生

2、 物油、可燃气 体和固体炭3种 物质的过程。 图1.生物质的利用形式 原料特性分析原料特性分析 表1. 棉杆原料的元素分析、工业业分析 Table 1.Ultimate and proximate analysis of cotton stalk Proximate analysis(wt.%)Elemental analysis(wt.%)Q/(MJkg-1) MoistureAsh Volatil e Fixed C CHOaNSH/CO/C 15.41 7.058.7567.8216.3841.685.4450.951.93-1.570.92 a 差减法,O (wt.%) = 100-C

3、HN-S. b Q(kJ/kg)=339*C+1256*H+109*S-109*O,其中C,H,O,S分别别是原料中 碳,氢氢,氧和硫元素的含量 (wt.%) FeedstocksUltimate analysis(wt.%)Proximate analysis(wt.% ) Qb (MJkg- 1) CHOaNH/CO/CMAVFC Cotinus coggygria47.055.8345.032.091.490.723.205.5376.6414.6318.36 Mulberry48.016.2143.182.601.550.675.485.2776.5512.70 19.37 Wide

4、jujube48.336.1642.752.761.530.665.005.1676.3013.54 19.46 Rhus typhina48.316.3942.462.841.590.663.104.2077.2115.49 19.77 表2. 木材原料的元素分析、工业业分析 Table 2.Ultimate and proximate analysis of wood feedstocks 内容概要内容概要 1、利用热重分析确 定热解温度范围 3、热解终温及原 料特性对产物产量 影响 2、热解终温和加热 速率对焦炭产量影 响 4、热解产物焦炭和 气体特性分析 1 1、热重分析、热重分析 热

5、重分析( Thermogravimetric Analysis,TG或TGA ),是指在程序控制温 度下测量待测样品的质 量与温度变化关系的一 种热分析技术,用来研 究材料的热稳定性和组 份。热重分析所用的仪 器是热天平。 图图2.氮气气氛下热热解终终温800时时0.18mmdp0.85mm的棉杆 在10/min升温速率下的热热重(TG)和微分热热重曲线线(DTG) Figure 2.The thermogravimetric (TG) and derivative thermogravimetric (DTG) curves of cotton stalk pyrolysed to the

6、temperature of 800 with the particle size of 0.18mm to 0.85mm at a heating rate of 10/min under inert atmosphere 图图3.不同加热热速率下的热热重TG和DTG曲线线 (dp0.18mm, N2流率为100ml/min ) Figure 3.TG and DTG curves of cotton stalk under different heating rates 1 1、热重分析、热重分析 2 2、热解实验、热解实验 2.12.1实验装置简图实验装置简图 图4.生物质热裂解实验装置

7、简图 Figure 4.The equipment diagram of biomass pyrolysis experiment 图5.温度和加热速率对棉杆热解焦炭产量的影响(0.18mmdp0.85mm, N2流率为100ml/min) Figure 5.Effect of temperature and heating rate on the yields of the biochar obtained from pyrolysis of cotton stalk. 焦炭产量都随着 热解温度的升高 而下降 产炭率在30-40% 之间 加热速率影响不 显著 2 2、热解实验、热解实验 2.

8、2 2.2棉杆热解焦炭产量棉杆热解焦炭产量 图6.温度对黄栌热解产物产量的影响(加热速率为10/min, 0.18mmdp0.85mm,N2流率为100ml/min) Figure 6.Effect of temperature on the yields of the biochar obtained from pyrolysis of Cotinus coggygria 焦油产率在500 时达到最大值 热解气产量随温 度升高而增加 焦炭产量随温度升 高而下降 3 3、产物产量分析、产物产量分析 3.1 3.1热解终温对产物产量的影响热解终温对产物产量的影响 3 3、产物产量分析、产物产量分

9、析 3.2 3.2原料特性对产物产量的影响原料特性对产物产量的影响 图图7.不同原料在550热热解时时的产产物分布(加热热速率为为10/min, 0.18mmdp0.85mm, N2流率为100ml/min) Figure 7.Product distribution obtained from pyrolysis of different feedstocks at 550 火炬热解得最 大产气量 桑树热解得最大 产炭率和产油率 4 4、产物特性分析、产物特性分析 4.1 4.1棉杆热解焦炭特性棉杆热解焦炭特性- -元素、热值、元素、热值、BETBET Pyrolysis temperatu

10、re() 300400550700 Heating rate of 10min-1 C(wt.%)62.6666.6667.1368.78 H(wt.%)3.162.181.190.69 N(wt.%)2.552.512.272.14 Oa(wt.%)32.3328.6529.4128.39 H/C0.610.390.210.12 O/C0.390.320.330.31 BET surface area(m2g-1)2.383.093.903.40 Qb(MJkg-1)21.6922.2121.0521.09 Heating rate of 20min-1 C(wt.%)59.7768.996

11、8.1669.10 H(wt.%)2.672.211.070.60 N(wt.%)2.142.062.041.93 Oa(wt.%)35.4226.7428.7328.37 H/C0.540.380.190.10 O/C0.440.290.320.31 BET surface area(m2g-1)3.834.697.032.82 Qb(MJkg-1)19.7523.2521.3221.09 Heating rate of 30min-1 C(wt.%)62.0264.9165.1967.57 H(wt.%)2.841.970.900.51 N(wt.%)2.152.051.981.82 Oa

12、(wt.%)32.9931.0731.9330.10 H/C0.550.360.170.09 O/C0.400.360.370.33 BET surface area(m2g-1)0.043.774.000.12 Qb(MJkg-1)21.0021.0919.7520.27 表3.棉杆所产产焦炭的元素、比表面积积和热值热值 Table 3. Elemental analyses ,BET surface area and calorific value of cotton stalk biochars produced by cotton stalk. 碳元素的含量随温度的升 高而升高,其他元

13、素则则相 反; H/C和O/C的原子比随温度 逐渐渐下降; 热值热值在20MJ/kg左右, 最高达23.25MJ/kg 550时时有最大的比表面积积 ; Pyrolysis temperature() 300400450500550600700 Heating rate of 10min-1 Ash(wt.%)9.1714.8115.3815.7516.6716.9617.21 Volatile(wt.%)30.2424.0522.8117.9416.7716.4015.17 Fixed C(wt.%)60.5961.1461.8166.3166.6666.6467.62 Heating ra

14、te of 20min-1 Ash(wt.%)11.9415.7516.1817.0017.1417.1418.92 Volatile(wt.%)31.5027.4626.0524.1123.4323.1816.39 Fixed C(wt.%)56.5656.7957.7758.9959.4359.6864.69 Heating rate of 30min-1 Ash(wt.%)12.1212.9013.4614.0015.3915.9616.13 Volatile(wt.%)31.9625.2825.0023.2619.6718.9618.25 Fixed C(wt.%)55.9261.82

15、61.5462.7464.9465.0865.62 表4. 不同加热热速率以及热热解温度下所产产焦炭的工业业分析 Table 4. Proximate analysis of cotton stalk biochars produced at different pyrolysis temperatures and heating rates. 挥发分含量随着 温度的升高而降 低,其他含量则 升高; 低加热速率导致 焦炭有较高固定 碳和较低挥发分 。 4 4、产物特性分析、产物特性分析 4.2 4.2棉杆热解焦炭特性棉杆热解焦炭特性- -工业分析工业分析 热解温度对FTIR曲线影 响不显著 脂

16、肪族和芳香族化 合物占主导地位 图图8.原料以及10/min加热热速率下不同温度热热解的焦炭的FTIR图图 Figure 8.FTIR spectra of raw cotton stalk and its biochars obtained at different pyrolysis temperatures at a heating rate of 10min-1. 4 4、产物特性分析、产物特性分析 4.3 4.3棉杆热解焦炭特性棉杆热解焦炭特性-FTIR-FTIR 4 4、产物特性分析、产物特性分析 4.4 4.4棉杆热解焦炭特性棉杆热解焦炭特性-SEM-SEM a. 热热解温度300,加热热速率10/min b. 热热解温度550,

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