农药残留的检测讲解

《农药残留的检测讲解》由会员分享，可在线阅读，更多相关《农药残留的检测讲解（126页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、农药残留的测定农药残留的测定 * 农药污染的危害、现状 我国是农业大国,为确保农业丰收,每年约有21 万t 近400 种 农药加工成1 000 多种剂型施于农作物。国家农业部对农药 的安全使用做出了明确规定,并以农药安全使用标准、 农药合理使用准则的法规颁布,但由于没有强有力的法律和 执法机构监督,这些准则难以有效施行。 农药污染的危害、现状 近年来食品特别是蔬菜、水果中农药污染造成急性中毒事件 屡见报导,但农药对人体的慢性危害产生的生理变化常常因没 有明显症状容易被忽视。一些农药品种具有累积毒性(如六 六六、DDT) ,甚至产生致癌、致畸、致突变三致毒性(如除草 醚和杀虫胖) 。由于历史、经

2、济和技术的原因,目前我国高毒 农药产量占相当大的比例, 残留农药的危害 v农药一方面可以有效控制或消灭农业、林业的病、虫及杂草 的危害，提高农产品的产量和质量，同时也造成了食品农药 残留，对人类健康产生危害。 v农药残留是目前影响我国食品和农产品安全的主要因素，已 经给我国农产品销售、出口和消费者的身体健康带来了严重 影响。 一一. .主要农药主要农药 有机氯杀虫剂 有机磷杀虫剂 拟除虫菊杀虫剂 氨基甲酸酯杀虫剂 有机氯杀虫剂 剧毒高度的化学、物理和生 物学的稳定性半衰期长、脂 溶性强极难分解。 特点 表现侵害肝、肾及神经系 统有致畸、致癌作用。 1、六六六 (benzene hexachlo

3、ride) 名 称：BHC 分子量：288 中文名：滴滴涕 别 名：二二三 分子量：352 2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane 2、DDT 本节首页退出本章 3、狄氏剂 名 称：Dieldrin 别 名：HEOD 分子量：378 C12-H8-Cl6-O 4、乙酯杀螨醇 名 称：Chlorobenzilate 别 名：Akarl 分子量：324 名 称：Chlorpyrifos（有机磷、氯农药） 别 名：Dursban 分子量：349 5、毒死碑 有机磷农药 理化特性 1、性质不稳定：敌百虫敌敌畏 2、极性：低（辛硫磷）石油醚 高（甲胺磷

4、）丙酮 3、胆碱酯酶的抑制力： 名 称：Methamidophos 别 名：多灭灵、杀螨隆、克螨隆 分子量：141 1、甲胺磷 名 称：Acephate 别 名：高灭磷 分子量：183 2、乙酰甲胺磷 名 称：Diazinon 别 名：地亚农、二嗪磷 分子量：304 3、二嗪农 名 称：Dimethoate 别 名：乐戈、Rogor 分子量：229 4、乐 果 学名：0,0二甲基（2,2,2三氯1 羟基乙基）磷酸脂（Trichlorfo） 分子量：256 5、敌百虫 名 称：Paration 别 名：对硫磷 分子量：291 6、一六0五 名 称：Chlorpyrifos 分子量：349 分子式

5、： 7、毒死蜱 拟除虫菊农药 一、概 述 除虫菊 名 称：Cypermethrine 别 名：Agrothrin 分子量：415 1、氟氯氰酯 名 称：Dichlofluanid 别 名：Recamethrin 分子量：503 2、溴氰菊酯 名 称：Flucythrinate 别 名：Pay-off 分子量：451 3、氟氰戊菊酯 名 称：Fenvalerate 别 名：氰戊菊酯 分子量：419 4、杀灭菊酯 氨基甲酸酯农药 氨基甲酸酯类农药基本结构式： N-/（N-N二）甲基氨基甲酸酯类 R N C C X R O 名 称：Aldicarb 别 名：Temik 分子量：190 1、涕灭威 名

6、 称：Carbaryl 别 名：胺甲萘 分子量：201 2、西维因 名 称：Carbofuran 别 名：呋喃丹 分子量：221 3、虫螨威 名称：Isoprocarb 别 名：叶蝉散k 分子量：193 4、异丙威 二. 食品中农药残留分析的 样品预处理方法 预处理：提取与净化 v提取：是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤,根据农药 的性质、样品种类、实验条件,可选用的常规提取方法有浸渍 振荡法、索氏抽提法和超声波提取法。 v净化：由于某些样品组成复杂,提取后往往还需经过净化步骤 以达到待测物与干扰杂质分离,净化的基本原理主要为液液 作用、液固作用、液气作用及化学反应。 v柱层析法是最常用的

7、净化方法之一,层析柱填料一般为弗里罗 硅土、氧化铝以及活性碳。 液-液分配法 二甲基甲酰胺 脂肪用低温冷冻法 柱层析法 弗罗里硅土 无水硫酸钠 正己烷（二氯甲烷） 新型的样品前处理方法 v超声波(Ultrasonic Extraction , USE) v固相萃取(Solid Phase Extraction , SPE) v超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction , SFE) v基质固相分散萃取(Matrix Solid Phase Dispersion Ext raction , MSPDE) v加速溶剂萃取(Accelerated Solvent E

8、xtraction , ASE) v凝胶渗透色谱( Gel Permeation Chromatography ,GPC) 等。 超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction，SFE) u是一种以超临界流体作为流动相的分离技术。 u超临界流体是指物质高于其临界点，即高于其临界温度和临界压力时 的一种物态。它既不是液体，也不是气体，但它具有液体的高密度， 气体的低粘度，以及介入气液态之间的扩散系数的特征。 u一方面超临界流体的密度通常比气体密度高两个数量级，因此具有较 高的溶解能力；另一方面，它表面张力几近为零，因此具有较高的扩 散性能，可以和样品充分的混合、接

9、触，最大限度的发挥其溶解能力 。 u在萃取分离过程中，溶解样品在气相和液相之间经过连续的多次的分 配交换，从而达到分离的目的。 CO2超临界流体萃取 现今，CO2是应用最多的流动相，一方面这是由于它的超 临界条件比较温和，柱温40-50。C已超过超临界温度，在适 当压力下即可达到高密度；另一方面它又有成本低、无毒、 不燃烧、容易纯化、腐蚀性小、化学惰性等诸多优点。 它具有清洁环保、萃取成本低、实验条 件容 易实现等 诸多特点，目前已在天然植物、环保、食 品、高 分子材料 等领域有着广泛的应用。 超临界(CO2)流体萃取仪 由于食品组成成分复 杂,农药残留水平较 低,一般在mg/ kg g/ k

10、g ,因此要求灵 敏度高、特异性强的 提取及分析方法。超 临界流体具有特殊的 溶解性，特别适合于 微量成分的提取分离 。 超临界流体萃取的应用 v邱明月1 等用超临界流体萃取和气相色谱联用( SFE2GC) 测定粮谷和茶叶中17 种有机氯农 药的残留量,并与传统方法进行了比较,认为超临界流体萃取技术是一种快速高效的方法。 v李新社2 用超临界二氧化碳流体萃取蔬菜中的残留农药,萃取效率较高,而且不影响样本分 析的准确性。 v王建华等 3 建立了用超临界流体萃取、气相色谱测定韭菜中百菌清、艾氏剂、狄氏剂、异 狄氏剂残留量的方法,取得了令人满意的效果。应用超临界流体测定其它蔬菜、水果中有机 农药残留

11、量也有较多的报道。 参考文献： l1 邱明月,温可可,刘生明,等. 超临界流体萃取气相色谱法测定粮谷中拟除虫菊酯残留量J . 分析化学,1994 ,22 (11) :1072-1101 l 2 李新社. 超临界流体萃取蔬菜中的残留农药 J . 食品科学,2003 ,24 (6) :242-251 l 3 王建华,徐强,焦奎. 蔬菜中有机氯农药残留的超临界流体提取和气相色谱法测定J . 色 谱,1998 ,16 (6) :506-507 压力溶剂提取 Pressrized solvent extraction, PSE) 压力溶剂提取又称快速溶剂提取，是近年来发展起来的一种用 于分析前样品预制备

12、技术。和传统的萃取方式如索氏提取、超声波提 取相比，该方法速度快、萃取用溶剂少，重现性好且萃取效果等于或 优于传统的提取方式。 该技术通过提高压力增加溶剂的沸点，从而提高物质在溶剂中的 溶解度；用来代替索氏提取、微波提取等传统的样品预制备技术，主 要用于从固体和半固体样品中提取所需成份.此外，此项技术还被广 泛的应用于天然植物、食品、药物等各个领域。 例如：当前，脂肪提取技术发展较为迅速，压力溶剂提取技术就 是其中最有代表性的新技术之一。 加速溶剂萃取 Accelerated solvent extraction (ASE) 原理： 在提高的温度下萃取 提高温度使溶剂溶解待测物的容量增加。 在

13、提高的温度下能极大地减弱由范德华力、氢键、溶质分子和样品基 体活性位置的偶极吸引力所引起的溶质与基体之间的强的相互作用力 。加速了溶质分子的解析动力学过程,减小解析过程所需的活化能,降 低溶剂的粘度,因而减小溶剂进入样品基体的阻滞,增加了溶剂进入样 品基体的扩散。 在加压下萃取 液体的沸点一般随压力的升高而提高。 液体对溶质的溶解能力远大于气体对溶质的溶解能力。因此欲在提 高的温度下仍保持溶剂在液态,则需增加压力。 加速溶剂萃取仪 l一次何以放置12-24个萃取池。1，5 ，11，22，33，66，99ml各类规格萃 取池可选。美国EPA3545标准方法。 l适合于环境样品，食品，炸药等固 体

14、/半固体的农药残留等的分析。 lASE加速溶剂萃取仪,在15分钟内使 用15ml溶剂完成萃取. 加速溶剂萃取的突出优点 与索氏提取、超声、微波、超临界和经典的分液漏斗振摇等公认 的成熟方法相比,加速溶剂萃取的突出优点如下: u 有机溶剂用量少,10g 样品一般仅需15mL溶剂; u 快速,完成一次萃取全过程的时间一般仅需15min ; u 基体影响小,对不同基体可用相同的萃取条件; u 萃取效率高,选择性好,已进入美国EPA 标准方法,标准方法编号 3545 ; 现已成熟的用溶剂萃取的方法都可用加速溶剂萃取法做,且使用 方便、安全性好,自动化程度高。 液相微萃取技术 Liquid Phase

15、Microextraction, LPME 是一种快速、精确、灵敏度高、环境友好的样品前处理技术。 从广义上讲，该技术主要包括以下两个方面： l 基于悬挂液滴的SDME（Suspended/Single Drop Microextraction ）形式的微滴液相微萃取； l 基于中空纤维的两相模式或三相模式的液-液微萃取或液-液-液微 萃取。 由于该方法具有操作简便、快捷、成本低廉、易与色谱系统联用 等优点。近来年，作为一种新型的样品前处理技术，已经引起了环境 分析领域的许多研究人员的注意。 液相微萃取示意图 离子液体-液相微萃取技术 室温离子液体（Room temperature ionic liquids） 常被简称为离子液体，是指在室温或室温附近温度下呈液态的 仅由离子组成的物质，组成离子液体的阳离子一般为有机阳离子（如 烷基咪唑阳离子、烷基吡啶阳离子、烷基季铵离子、烷基季鏻离子等 ），阴离子可为无机阴离子或有机阴离子（如PF6-、BF4-、 AlCl4-、CF3SO3-等）。 自1914年发现第一个离子液体硝基乙胺以来，特别是在20世 纪80年代中期至今的这段时间