中国医科大学2019年12月考试《天然药物化学》考查课试题参考答案

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1、中国医科大学2019年12月考试天然药物化学考查课试题一、单选题 (共 20 道试题,共 20 分)1.按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序是A.S-苷N-苷O-苷C-苷B.N-苷S-苷O-苷C-苷C.N-苷O-苷S-苷C-苷D.N苷C-苷S-苷O-苷答案:N-苷S-苷O-苷C-苷2.合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料是A.齐墩果酸B.薯蓣皂苷元C.甘草酸D.柴胡皂苷E.人参二醇类皂苷答案:薯蓣皂苷元3.下列有关生物碱的论述,正确的是A.自然界的所有含氮成分B.显碱性C.无色D.在植物体内以盐的状态存在E.含有氮原子答案:含有氮原子4.在青蒿素的结构中,以下哪个是其抗疟活性必需基团A.醚键B.过

2、氧桥C.羰基D.内酯环E.C10甲基答案:过氧桥5.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是A.酸性强B.碱性强C.相对分子质量大D.属季铵碱E.具有半极性N-O配位键答案:具有半极性N-O配位键6.从化学结构角度,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类A.黄烷醇类B.酯糖苷类C.糖苷类D.多元酚类答案:多元酚类7.利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用A.煎煮法B.渗漉法C.浸渍法D.回流提取法答案:回流提取法8.根据苷原子分类,属于碳苷的是A.龙胆苦苷B.芦荟苷C.腺苷D.白藜芦醇苷答案:芦荟苷9.Molish试剂的组成是A.硝酸银-氨水B.氧化铜-氢氧化钠C.-萘酚-浓硫酸D.-萘酚-浓硫酸

3、答案:-萘酚-浓硫酸10.下列哪个化合物的醇溶液与NaBH4反应,显紫至紫红色A.黄酮醇B.黄酮C.异黄酮类D.二氢黄酮类答案:二氢黄酮类11.聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在什么溶剂中A.酸水B.水C.85%乙醇D.15%乙醇答案:水12.利用正相分配色谱法分离三萜皂苷时,可采用的流动相为A.甲醇-水B.乙腈-水C.三氯甲烷-苯D.三氯甲烷-石油醚E.三氯甲烷-甲醇-水答案:三氯甲烷-甲醇-水13.碱性不同的生物碱混合物的分离可选用A.酸提取碱沉淀法B.简单萃取法C.有机溶剂回流法D.分馏法E.pH梯度萃取法答案:pH梯度萃取法14.遇FeCl3作用,产生显色反应或产生沉淀的是A

4、.缩合鞣质B.可水解鞣质C.两者均是D.两者均不是答案:两者均是15.可作为提取方法的是A.铅盐沉淀法B.结晶法C.盐析法D.水蒸气蒸馏法E.两相溶剂萃取法答案:水蒸气蒸馏法16.苷键的乙酰解反应中糖与糖之间最易裂解的连接位置是A.16B.14C.13D.12答案:1617.应用Sephadex LH20分离下列化合物,最先洗脱出来的化合物为A.黄酮苷元B.黄酮单糖苷C.黄酮二糖苷D.黄酮三糖苷答案:黄酮三糖苷18.在研究强心苷构效关系时,发现强心苷必备的活性基团为A.环戊烷多氢菲B.C3-OHC.C17-内酯环D.C14-OH答案:C17-内酯环19.对聚酰胺色谱叙述不正确的为A.醇的洗脱力

5、大于水B.适于分离酚性、羧酸、醌类成分C.甲酰胺溶液洗脱力最小D.在水中吸附力最大E.固定相为聚酰胺答案:甲酰胺溶液洗脱力最小20.超临界萃取法提取挥发油时常选择哪种物质为超临界流体物质A.甲苯B.氯化亚氮C.二氧化碳D.乙烷E.乙烯答案:二氧化碳二、名词解释 (共 6 道试题,共 30 分)1.二次代谢产物答:由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物,如萜类、生物碱类化合物。2.有效部位指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位,称为有效部位。如:总生物碱、总皂苷或总黄酮等。3.重结晶由于温度变化,引起晶体重新形核、长大,发生晶体结构的改变,称为重结晶。4.苷苷是

6、由糖或糖的衍生物如糖醛酸等与非糖物质,通过糖的端基碳原子连接而成的化合物,其中非糖部分称为苷元。5.苯丙素苯丙素是指天然成分中的一类苯环与3个直链碳连在一起为单元(C6-C3)构成的化合物,统称为苯丙素类。6.盐酸-镁粉反应鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应三、判断题 (共 10 道试题,共 10 分)1.中草药的有效成分都很稳定。答案:错2.植物中的一次代谢产物是天然药物化学的主要研究对象。答案:错3.FAB-MS为快速原子轰击质谱,一般不适用于测定极性较大的苷类化合物。答案:错4.用Sephadex LH-20凝胶柱分离蒽醌苷,化合物是以分子量由小到大的顺序流出柱外。答案:错5.纸色谱分离黄

7、酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的Rf大于苷的Rf。答案:错6.黄酮与二氢黄酮相比,黄酮在水溶液中的溶解性更大。答案:错7.所有的皂苷类化合物都具有溶血作用。答案:错8.一种天然药物往往有多种临床用途,其有效成分可以有一个,也可以有多个。答案:对9.同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。答案:对10.为了避免苷类提取时,药材共存酶对苷类结构的影响,往往选择60%以上的乙醇作为提取溶剂。答案:对四、填空题 (共 8 道试题,共 20 分)1.经验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由#衍变而来的。异戊二烯2.大多数情况下,三萜皂苷中糖与苷元中#位的羟基相连。25位

8、3.羊毛甾烷型、葫芦烷型三萜为常见的四环三萜,从生源上讲,该类化合物是由#经重排而形成。鲨烯4.季铵盐及其氢氧化物是一类乳化剂,可以与#形成不溶性沉淀,用于#多糖的分离和纯化。酸性5.碱催化不能使一般的苷键水解,但#、#、#可以水解。酸苷酚苷羰基共轭的烯醇苷6.苷类的亲水性往往随糖的数目的增多而增#,大分子苷元的单糖苷可溶于#,如果糖的数目增加,苷元的比例变小,则#,在#中溶解度增大。大低极性有机溶剂亲水性增加水7.不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由弱至强的顺序为#、#、#、#。黄酮醇黄酮 二氢黄酮醇异黄酮 8.薁类化合物具有#和#的并合环,是一种具有#骨架的化合物。植物中含有的薁类化合物

9、主要是其#衍生物。五元环七元环芳香氢化五、问答题 (共 3 道试题,共 20 分)1.用于鉴别黄酮类化合物的显色反应有哪些?答:1.还原试验(1)盐酸-镁粉(或锌粉)反应:是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。(2)四氢硼钠(钾)反应:在黄酮类化合物中,NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高,可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色,可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液,再加等量2%NaBH4的甲醇液,1分钟后,加浓盐酸或浓硫酸数滴,生成紫至紫红色。2.金属盐类试剂的络合反应(1)铝盐:常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色,并有荧光,

10、可用于定性及定量分析。(2)铅盐:黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽,可因羟基数目及位置不同而异。例如,乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀,但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。(3)锆盐:多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基,4-酮基络合物的稳定性比5-羟基,4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。(4)镁盐:常

11、用乙酸镁甲醇溶液为显色剂,本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液,喷以乙酸镁的甲醇溶液,加热干燥,在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若具有C5-OH,色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。(5)氯化锶(SrCl2):在氨性甲醇溶液中,氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。(6)三氯化铁:水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。3.硼酸显色反应:一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光,但在枸橼酸-丙酮存在的条件下,则只显黄色而无荧光。4.碱性试剂显色反应:在日光及紫外光下,通过纸斑反应,观察样品用碱性试剂处理后的颜

12、色变化情况,对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。2.从结构上分析,三萜皂苷水溶液能产生持久性泡沫的原因是什么?答:作为表面活性剂分子,降低了表面张力,且增加了液膜的刚性,不容易破裂3.请介绍生物碱类天然产物的常用提取方法。答:1)非极性有机溶剂提取法: 常用溶剂为氯仿,二氯甲烷,乙醚,苯等 2)极性有机溶液提取: 生药粉末,用 60-80%的醇溶液,在室温下或以回流法提取,则游离碱及 其盐类均可提出。 3)水或酸水提取后+强(弱)酸型阳离子树脂法:生药粉末可直接用 0.5-1%的硫酸或乙酸液或 水室温下或加热提取。 4)酸水提取液+雷氏铵盐等沉淀法:生物碱的酸水提取液可加雷氏铵盐等使成沉淀析出,沉淀 溶丙酮中,加入饱和的硫酸银溶液分解,再以氯化钡除去银离子,过泸,蒸干得残渣,残渣用乙 醇提取,提取液浓缩后放冷,过泸去先析出的无机盐,滤液再浓缩至小量后加丙酮,放置析出 粗晶,粗晶以甲醇重结晶,得生物碱总碱。

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