辛夷主流品种望春花蕾化学成分及薄层色谱法鉴别辛夷的研究

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1、山东中医药大学 硕士学位论文 辛夷主流品种望春花蕾化学成分及薄层色谱法鉴别辛夷的研究 姓名:于宗渊 申请学位级别:硕士 专业:药物化学 指导教师:袁久荣 20030420 提要 、s j 9 7 8 9 将中药辛夷主流品种望春花M a g n o l i ab i o n d i iP a m p 的干燥花蕾粉碎 成粗粉,用乙醇回流提取,提取物用硅胶吸附柱色谱法进行分离,得到四 种无色晶体I 、I I 、I I I 、和一种黄色粉末状化合物V 。通过测定和解析 各化合物的紫外光谱、红外光谱、l H 核磁共振谱、”C 核磁共振谱及质谱, 将其分别鉴定为辛夷脂素( I ) 、松脂素二甲醚( I I

2、 ) 、木兰脂素( I I I ) 、里 立脂素B 二甲醚( ) 和望春花黄酮醇苷I ( V ) 。化合物I 、I I 、I I l 、 均属双环氧木脂素,化合物V 的结构为山蔡素一7 - 0 一B 一( 6 一对羟基桂皮 酰) 一D 一葡萄糖苷。 分别试验了用上述化学成分为对照品对中国药典收载的辛夷药材进行 薄层色谱鉴别的可行性,结果表明,以这些化学成分为对照品进行薄层色 谱实验可很好地将中国药典规定的辛夷药材各基原品种鉴别开来。实验结 果还同时表明,这些化学成分在现行版中国药典一部收载的三个辛夷药材 基原品种即望春花、玉兰和武当玉兰花蕾中的含量有很大程度的差异。 关键词望春花;辛夷;辛夷脂

3、素;望春花黄酮醇苷I ;薄层色谱 g T u D YO NT H EC H E M IC A LC O M P O N E N T S iNF L O W E RB U D SO F M A G N O L I ABL O N D I P A M P A N DT H E lD E N T I F I C A T I O NO F T R A D I T lO N A LC H I N E S ED R U GX I N Y IB Y T H INL A Y E R C H R O M A T O G R A P H Y $ p e c i aJ t y :P h ar m a o e u t

4、 ic a I O h e m is tr y A u t h o r :Y uZ o n g y u a n T u t 0r :P r o f Y U a nJ iUr o n g A B S T R A C T T h ed r i e df l o w e rb u d so fM a g n o l I “ Hb f o n d i YP a m p m a i nS O U r C e o ft r a d i t i o n a lC h i n e s ed r u gX i n y i ,w e t ep u lv e r iz e da n de x t r a c t e

5、 db y r e f lU X i n gw i t h9 5 e t h a n 0 1 T h ee x t r s c tw a sc h r o m a t o g r a p h e do na n a d s o r p t i v es “iC ag e IC O l u m n F o u rC O l o r l e s se r y S t a l SI ,I I ,I I I , I Va n do n ey e l l O Wp o w d e rVw e r eiS 0 l a t e d T h eC h e m iC a lS t r u c t u r e s

6、 o ft h e s ec o m p o u n d Sh a y eb e e nd e t e r m i n e dO n t h eb a s is0 ft h e i rU v I R ,。H N M R ,“C N M Ra n dM Ss p e c t r a l d a t a I ,n ma n dI Vw e r e i d e n t i f i e da s f a r g e s i n ,p i n o r e s i n o ld i m e t h y le t h e r m a g n 0 1 i na n d l i r i o r e s i n

7、o l Bd i m e t h y le t h e r ,r e s p e c t i v e l Y T h e ya r ea l lh is e p o x y l i g n a n s Vw a se l u c id a t e dt 0b eb io n d n o i d I 。i e k a e m p f e r o l - 7 0 一 p 一( 6 。O - P - h y d r o c i n n a m o y I ) - D - g i U C O S i d e T h e p r a c t ic a b i l i t yo f i d e n t i

8、 f y in gt r a d i t i o n a lC h i n e s e d r u g 爿f l y b y th in I a y e rc h r o m a t o g r a p h y ( T L C ) u s i n gt h ea b o v ec o m p o u n d s a sin d ic a t e r sh a sb e e nt e s t e d T h er e s u l t ss h o w e d t h a ti d e n t i f v i n g X Y n g l “ b yT L CU S i n gt h e s ec

9、o m p o u n d sa si n d i c a t e r sisv e r yp r a e t ic a b l e T h eT L Cr e s u i t sa lS os h o w e dt h a t t h e r ea r eg r e a td i f f e r e n c e si nt h e c o n t e n tS0 ft h e s ec o m p o u n d s i nd i f f e r e n ts p e c i e s 。fX i n y r e c o r d e d int h e2 0 0 0 e d it i or o

10、 fC h i l i e s e P h a r m a c o b o e i a K e y W or dS : M a g n o l 日b i o n d l P a m p :f a r g e S i n :m a g n o l in b l0 n dF 1 0 idI :th in i a Y e r c h r o m a t o g r a P h Y 辛夷i 流品种望喜花蕾化学成分及薄层色谱法鉴别辛夷的研充 引言 辛夷始载于本经,列为木部上品,为中医治疗各种鼻炎尤其是过敏 性鼻炎的首选药物来源于木兰科M s g n o 1 a 属数利,植物的未开放花督是 基原品种较多的

11、中药材之一。 查阅新中国成立后的各版药典可知,中国药典对辛夷药材基原品种的 规定并不是一成不变的:1 9 5 3 年版中国药典未收载辛夷:从1 9 6 3 年版中 国药典一部开始收载该药材,但该版药典仅为辛夷药材规定了一个基原品 种即木兰M a g n o i aJ j ? j 列口,8D e s r :1 9 7 7 年版中国药典一部将辛夷药材 的基原品种扩大到了三个,除6 3 版规定的木兰外,又增加了望春花 M a g n o i ab Y o n d i iP a m p 和玉兰胎g ;o i ad e n u d e a t aD e s r ;1 9 8 5 年版及 其以后的各版(

12、即l9 9 0 、1 9 9 5 和2 0 0 0 年版) 中国药典一部中收载的辛夷 药材基原品种,又用武当玉兰M a g n o i as p r e n g e r JP a m p 替代了7 7 版中 的木兰,均规定以望春花、玉兰和武当玉兰这三种植物的干燥花蕾作为辛 夷药材供药用。 可见,中国药典对辛夷药材基原品种的选择经历了一个演变过程,在 其现行版中收载的辛夷仍然是一个多基原品种的药材,因此,有必要探讨 中国药典中收载的辛夷药材各基原品种之间在化学成分上有何异同以及如 何根据化学成分上的差异来有效地鉴别不同基原品种的辛夷药材。围绕这 些问题,在现有文献中有以下几方面的相关资料可供参考

13、: 由于辛夷药材中的挥发油具有明显的抗炎、抗过敏作用,放认 为与辛夷的药效有关,因此有些研究工作将着眼点放在了比较辛夷药材的 挥发性成分上,即采用G c M s 联用的方法对不同基原品种的辛夷药材挥发 油中的化学成分进行分析,从中发现了一些异同“ ,但并不能全面说 明问题。 对辛夷中其它化学成分的研究也开展了许多工作。日本学者从辛夷 ( M a g n o i af a r g e s J i C h e n g 的花蕾) 的乙醇提取物中分离出四种木脂索 成分,经鉴定分别为辛夷脂素( f a r g e s i n ) 、松脂素二甲醚( p i n o r e s i n o l d i m

14、e t h y e t h e r ) 、木兰脂素( m a g n o l i n ) 和里立脂素B 二甲醚 。曼查主墨茎苎量! ! ! ! 堡坚主兰竺拽墨 一 一一 ( 1 i r i o r e s i n o l Bd i m e t h y le t h e r ) “。我国举者也报道从望春花蕾的二 氯甲烷提取部分分离得到六种本脂素成分,分别嫩辛夷脂索、 d e m e t h o x y a s c h a n t i 弧a s c h a n t i n 、松黯素二擎醚、术兰滕豢和里立鼹囊8 二:甲醚” ;从望春花蕾的水溶性部位分离得到三个化合物,分别为木兰碱 ( m a g n

15、 o f l o r in e ) 、E 一对羟基挂皮酰乙醣( e t h y l E F - h y d r o x y l c i n n a m a t e ) 和芟春花黄戮酵营I ( b i o n d n o i dI ) 鼯由萘煮一7 - 0 一S 一( S ”一对羟基穗皮 觥) 一D 一葡萄糖苷 ( k a e m p f e r o l 一7 一O -B 一( 6 + 一0 P - h y d r o e i n n a m o y l 卜p g l U C O $ i d e ) “:另外从术兰花薷的乙酵提取物 中亦分离得到本兰碱“。 有关辛夷药材的质墩评价方法,在2 0 0

16、 0 年版中国药典出版以前一赢处 于一个较低的求平,较警鲍文献中彼能见到一黧雀缺乏指舔成分对照熬馈 况下所进行的尝试性工作2 H ”。1 9 9 5 年版中嗣药典一部收载的辛夷标准 中只有对其药材性状的描述和对其中的总挥发油进行含量测定的要求,离 科学谗份亭爽冀越内在壤量豹基标还趣差甚远。随着辛夷露二学藏分疆究工 作的深入开腿,在后来的文献中报道了以木兰麟蘩为对照品,舟薄层色谱 燎别辛夷药材和用高效液相色谱测定辛夷药材中木兰脂素禽量的方法刊 “。这些磺巍戏暴均在2 0 0 0 冬叛中落药典一熬坟载懿辛爽爨准孛褥到了 充分的体现“,使辛夷药材质量评价方法的水平产生了一个质的飞跃。 本文是 乍者承担的山东省卫生厅“九五”中医药科技攻关计划项目 “辛夷质量橡毽豹援蕊优磋究”豹部分遗套,该壤萎己予2 0 0 1 年1 2 蔗遴 过了山东省卫生厅组织的专家鉴定。在该项研究中,我们从辛夷药材主流 晶种望春花干燥

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