不锈钢应力腐蚀原理及防治方法解析

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1、1 应力腐蚀开裂 Stress Corrosion Cracking 应力与化学介质协同作用下引起的金属开裂(或断 裂)的现象,叫做金属应力腐蚀开裂。 应力腐蚀开裂,简称SCC,是指金属材料在固定 拉应力和某种特定腐蚀介质中发生的脆性开裂。 2 不同情况引起的应力腐蚀开裂 1、由于弯曲残余应力引起的 该裂纹多为纵向形式 3 2、从点蚀底部产生的应力腐蚀裂纹 4 3、由腐蚀产物体积膨胀应力引起的应力腐蚀裂纹 5 4、外在应力的存在导致应力开裂 6 1、产生应力腐蚀开裂必须同时具备三个基本条件,即 敏感的金属材料,足够大的拉伸应力和特定的腐蚀介质。 应力腐蚀开裂的特征 2、发生应力腐蚀开裂的主要是

2、合金,几乎所有金属的 合金在特定的环境中都有一定的应力腐蚀敏感性。例如, 纯度达9999%的铜在含氨介质中不会腐蚀开裂,但含有 004%磷或001%锑时,则发生开裂。 材料因素力学因素 环境因素 SCC 7 3、特定的金属和合金只有在特定的腐蚀环境中才产生 SCC。 4、应力腐蚀裂纹形态有三种:晶间型、穿晶型和混合型。 晶 间型是指裂纹沿晶界扩展,如软钢、铝合金、铜合金、镍合金 等。 8 5、应力腐蚀断裂裂纹 一般为树枝状结构,裂纹 走向垂直于应力方向。 9 根据应力腐蚀断裂的现代观念比较 集中的有三种理论,即阳极溶解机理( 阳极溶解起控制作用)、氢脆机理(阴 极过程放出氢原子进入基体,导致材

3、料 脆断)、阳极溶解和氢脆共同作用的机 理。 1、阳极溶解机理:应力腐蚀断裂 主要是指金属材料在静拉应力与腐蚀介 质共同作用下,由于裂纹尖端区阳极溶 解过程控制引起脆断(APC-SCC)。 属于这类机理的有低碳钢、铝合金和铜 合金的SCC。 应力腐蚀断裂的机理 10 滑移-溶解-断裂机理奥氏体不锈钢 该理论至少包括四个过程:表面膜的形成、应力作用下金 属产生滑移引起表面膜的破裂、裸露金属的阳极溶解、裸 露金属再钝化。 在应力作用下,位错沿着滑移面运动,在表面产生滑 移台阶,表面膜产生局部破裂,露出活泼的“新鲜”金属。 有膜和无膜金属及缺陷处形成钝化-活化微电池。 伴随阳极溶解产生阳极极化,使阳

4、极周围钝化,在蚀 坑即裂纹尖端周边重新生成钝化膜,随后在拉应力继续作 用下,蚀坑底部即裂纹尖端处造成应力集中,而使钝化膜 再次破裂,造成新的活性阳极区,如此反复,造成纵深穿 晶的裂纹。 11 12 2、氢脆机理 认为:金属材 料在拉应力 和 腐蚀介质共同作 用下,由于阴极 还原反应产生的 氢原子扩散到裂 纹尖端的金属内 部引起并控制脆 断。这种应力腐 蚀称为氢脆型 SCC(HE-SCC )。也称氢的滞 后开裂。 13 1、应力来源: 1)工作应力:设备和部件在工作条件下所承受的外加载荷 ; 2)残余应力:金属材料在生产过程和加工过程中,在材料 内部产生的应力。如冷轧、冷拔、冷弯、冷作、机械加工

5、、焊 接、热处理过程中产生的残余应力; 3)热应力:由于温度变化而引起的残余应力; 4)结构应力:由于设备、部件的安装与装配而引起的应力 。 外加应力愈大,材料断裂时间愈短。 影响应力腐蚀断裂的因素 14 应力作用:(1)破坏钝化膜 15 应力作用: (2)加速Cl-和 OH-的吸附溶解 16 1)特殊离子及其浓度的 影响:氧浓度、氯化物浓 度影响如图所示。 2、介质环境因素 17 (2)温度: 一般来说,温度升 高,SCC容易发生, 但温度过高,由于产 生全面腐蚀,而抑制 了应力腐蚀。 18 (3)溶液中pH值的影 响:对不锈钢而言, pH值增加减缓了应力 腐蚀。 19 在不锈钢中加入Si、

6、Co有 利于提高抗SCC性能。但含 有周期表第V类元素N、P、 As、Sb、Bi有有害的。Mo 4%能提高抗SCC性能。 3、合金成分的影响 20 我们公司明显属于应力腐蚀开裂的情况出现过不少 1)603分厂压缩机工段冷凝器管板焊缝开裂 2)606分厂氨冷凝器管板与换热管焊缝开裂 3)609分厂塔内冷器管板与换热管焊缝开裂 a 换热管材料都是304不锈钢; b 开裂处都为管板与换热管焊接处及焊接热影响区,存 在焊接残余应力; c 壳程都是循环水,换热温度都超过60,在管板与换 热管缝隙处氯离子富集,浓度高 特定的合金,一定的应力,特定的腐蚀环境,造成了应 力腐蚀开裂。 21 渗透后的明 显裂纹

7、 22 1、列管式换热器的使用,如果工艺允许,建议循环水尽量走管程, 既能避免氯离子的富集,也容易清洗水垢; 2、列管式换热器中需冷却的物料温度控制尽量在60以下,如果超 过80的要特别注意 3、物料中有易造成不锈钢SCC发生的环境时,一定要在设备条件中 提出,特别是卤素离子(Cl-、Br-等),以便于提前预防与避免。 4、解决发生SCC的三条途径 a 降低温度:高于60的物料在用循环水冷却前,可以采用能量耦合 、风冷等形式,先将物料温度降低到60以下,再用水冷; b 消除应力:车间将SCC所涉及的温度、物料成分提清楚后,设备制 造单位在制造时可采用减小焊接电流、控制焊接速度、控制层间温 度在90以内、整体消除应力(在受应力的合金表面进行喷砂、锤 敲等处理,使表面层处于压应力状态,以提高抗SCC性能。)等办 法减少应力,另外结构设计时增加膨胀节也可减少温差应力; c 选择材料:如果SCC无法控制,且制作质量无法保证的前提下,可 采用耐SCC的材料,目前常用的有双相不锈钢2205、2507等。 使用建议

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