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1、新课标人教版选修四 * 第四节化学反应进行的方向第四节化学反应进行的方向 一、化学反应原理的重要组成部分 反应的快慢程度 化学反应原理 化学反应的限度 反应进行的方向 自然界中水总是从高处往低处流； 室温下冰块自动融化； 墨水扩散； 食盐溶解于水； 如何判断一个过程，一个反应能否自发进行？ 化学反应的方向 1.自发过程:在一定条件下不需外力作用就能自 动进行的过程. 2.非自发过程 ：在一定条件下，需要外界做功才 能进行的过程。 3.自发过程的特征：有明确的方向性，要逆转必 须借助外界做功；具有做功的本领。 4.自发反应:在一定条件下无需外界帮助就能自 动进行的反应. 练习：判断自发与非自发（
2、室温下） （1）打开活塞，分液漏斗中的水流进烧杯 （2）镁带燃烧 （3）氢气燃烧 （4）水分解成H2和O2过程 自发 自发 自发 非自发 判断化学反应方向的依据 思考：高山流水为什么是自发过程？ 对于化学反应，体系趋向于从高能状态转 变为低能状态（这时体系会对外做功或者 释放热量H 0） 因此：反应的焓变是制约化学反应是否自 发进行的因素之一。 反应焓变与反应方向 n体系趋向于从高能状态转变为低能状态（这时体 系会对外做功或者释放热量H 0）。 多数能自发进行的化学反应是放热反应， 如常温、常压下，氢氧化亚铁被氧化为氢氧化 铁的反应是自发的，反应放热 4Fe(OH)2(s) + 2H2O(l)
3、 + O2(g) =4Fe(OH)3(s)； H=444.3KJ/mol 一、 能量判据 但是，有不少吸热反应也能自发进行， 如 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g) +CH3COONH4（aq）+H2O（l）； H（298K）=37.3KJ/mol 还有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行 ，但在较高温度下则能自发进行，如在室温下吸热 反应的碳酸钙分解反应不能自发进行，但同样是这 个吸热反应在较高温度（1200K）下则能自发进行 。 放热反应过程中体系能量降低,因此具有 自发进行的倾向,- 焓（H）判据 由此可见 n运用能量判据主要依据反应焓变， 而焓变（H）的确是一个
4、与反应 能否自发进行的因素，但不是决定 反应能否自发进行的唯一因素。 火柴棒散落 墨水扩散 由有序变为无序 同一种物质，其气态时会通过分子的扩散自 发形成均匀的混合物 硝酸铵溶于水要吸热，但它能自发向水中 扩散 为了解释这样一类与能量状态的高低无关 的过程的自发性，提出了在自然界还存在 着另一种能够推动体系变化的因素 反应熵变与反应方向 n1、在密闭条件下，体系由有序自发地转变为无 序的倾向称为熵。 n由大量粒子组成的体系中，用熵来描述体系的混 乱度， n2、符号用S表示。 n3、熵值越大，体系混乱度越大。 同一物质，S（g） S（l） S（s）。 二、熵判据 4、熵变和熵增原理 n（1）熵变
5、（S）化学反应中要发生物质的变化 或物质状态的变化，因此存在着熵变。 n S=S反应产物S反应物 n 产生气体的反应、气体物质的物质的量增大 的反应，熵变通常都是正值（ S 0），为熵 增加的反应。许多熵增反应在常温常压下能自发 进行，有些在室温条件下不能自发进行，但在较 高温度下则能自发进行。 n（2）在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体 系的熵增大，这个原理叫做熵增原理。该原理是 用来判断过程的方向的又一个因素， n又称为熵判据。 n-10的液态水能自动结冰成为固态 n铝热反应是熵减反应，它在一定条件下 也可自发进行。 n因此熵判据判断过程的方向也是不全面 的 四、焓变与熵变对反应方向的
6、共同影响（ 复合判据-自由能） n在一定条件下，一个化学反应能否自发进行， 既可能与反应焓变（H）有关，又可能与反应 熵变（S）有关。在温度、压强一定的条件下 ，我们要判别化学反应的方向要考虑H、 S 共同影响的结果。 n 反应焓变(能量判据) n反应方向 n 反应熵变(熵判据) n HT S 0，则反应自发进行， n 反应到达平衡状态， n 反应不能自发进行。 复合判据 4、吉布斯自由能判断反应自发进行的方向 G= H -TS NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s) H0 S0 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) H 0 S0 判断这两个反 应什么条件下 自发进行 低温可行 高
7、温可行 焓判据和熵判据的应用 n1、由焓判据知放热过程（H 0）常常是 容易自发进行； n2、由熵判据知若干熵增加（S 0）的过 程是自发的； n3、很多情况下，简单地只用其中一个判据去 判断同一个反应，可能会出现相反的判断结果 ，所以我们应两个判据兼顾。由能量判据（以 焓变为基础）和熵判据组合成的复合判据自 由能将更适合于所有的反应过程。 n4、过程的自发性只能用于判断过程的方向，不 能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。 如钢制器件腐蚀、装在不同地方的气体等例子。 n5、在讨论过程的方向时，我们指的是没有外界 干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某 种作用，就可能出现相反的结果。
8、n例如水、石灰石分解、石墨转化为金刚石。 6、反应的自发性也受外界条件的影响。如石灰 石分解，常温下是非自发的，但在1273K时是自 发的反应。 典例剖析 n例1 下列过程是非自发的是（ ） nA、水由高处向低处流； B、天然气的燃烧； nC、铁在潮湿空气中生锈；D、室温下水结成冰 n例2 碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发 地分解产生氨气，对其说法中正确的是（ ） nA、其分解是因为生成了易挥发的气体，使体系 的熵增大； nB、其分解是因为外界给予了能量； nC、其分解是吸热反应，据能量判据不能自发分 解；D、碳酸盐都不稳定，都能自发分解。 D A 练习与探究 n1、下列说法正确的是（
9、 ） nA、凡是放热反应都是自发的，由于吸热反应都 是非自发的；B、自发反应一定是熵增大，非自 发反应一定是熵减少或不变； nC、自发反应在恰当条件下才能实现； nD、自发反应在任何条件下都能实现。 n2、自发进行的反应一定是（ ） nA、吸热反应；B、放热反应； nC、熵增加反应； nD、熵增加或者放热反应。 C D n3、下列说法正确的是（ ） nA、放热反应一定是自发进行的反应； nB、吸热反应一定是非自发进行的； nC、自发进行的反应一定容易发生； nD、有些吸热反应也能自发进行。 n4、250C和1.01105Pa时，反应 n2N2O5（g）=4NO2（g）+O2（g）； nH=56.76kJ/mol，自发进行的原因是 nA、是吸热反应；B、是放热反应； nC、是熵减少的反应； nD、熵增大效应大于能量效应。 D D
