第章 聚合物的转变与松弛.doc

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1、第5章 聚合物的转变与松弛 1.以分子运动观点和分子间物理缠结概念说明非晶态聚合物随着温度升高粘弹行为的4个区域，并讨论分子量对应力松弛模量-温度曲线的影响规律。 答：（1）a.玻璃态区，玻璃化温度以下，分子运动主要限于振动和短程的旋转运动；b.玻璃-橡胶转变区，可解析为远程、协同分子运动的开始；c.橡胶-弹性平台区，由于分子间存在几个链段平行排列的物理缠结，聚合物呈现远程橡胶弹性；d.末端流动区，物理缠结来不及松弛，材料仍然表现为橡胶行为，温度升高，发生解缠作用，导致整个分子产生滑移运动，即产生流动，这种流动是作为链段运动结果的整链运动。 （2）聚合物分子量越高，橡胶-弹性平台就越长。 2.

2、讨论结晶、交联聚合物的模量-温度曲线和结晶度、交联度对曲线的影响规律。 解：略。3.写出四种测定聚合物玻璃化温度的方法，简述其基本原理。不同实验方法所得结果是否相同？为什么？ 答：（1）a.膨胀计法，热膨胀的主要机理是克服原子间的主价力和次价力，膨胀系数较小；b.量热法，聚合物在玻璃化时的热学性质的变化；c.温度-形变法，利用聚合物玻璃化转变时形变量的变化来测定其玻璃化温度；d.核磁共振法，利用电磁性质的变化研究聚合物玻璃化转变的方法。 （2）不同，略。 4.聚合物的玻璃化转变是否是热力学相变？为什么？ 聚合物的玻璃化转变并不是一个真正的热力学相变。 因为非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积，

3、焓或熵是连续变化的，而K,和出现不连续的变化，要使体系达到热力学平衡，需要无限缓慢的变温速率和无限长的测试时间，实验上不可能做到，因此，玻璃化温度的测定过程体系不能满足热力学平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所测得的玻璃化温度不是一个真正的热力学相变。 5.试用玻璃化转变的自由体积理论解释：（1）非晶态聚合物冷却时体积收缩速率发生变化；（2）冷却速度愈快，测得的Tg值愈高。 答：（1）在以上，非晶态聚合物体积收缩时，包括聚合物分子占有体积的收缩以及自由体积的收缩，而在以下，自由体积处于冻结状态，所以，聚合物体积收缩只有聚合物占有体积的收缩，因此，体积收缩速率会有变化。 （2）当冷却速度愈快，测

4、得的偏大，这是因为：一方面，温度降低，体系的自由体积减小，同时，粘度增大，链段运动的松弛时间增加，另一方面，冷却速率决定了实验的观察时间，而玻璃化温度是链段运动的松弛时间与实验的观察时间相当时的温度，故冷却愈快，观察时间愈短，测得的值愈高。 6.玻璃化转变的热力学理论基本观点是什么？ 答：热力学研究表明，相转变过程中自由能是连续的，而与自由能的导数有关的性质发生不连续的变化。非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积、焓或熵是连续变化的，但K、出现不连续的变化。实际上，玻璃化温度的测定过程体系不能满足热力学的平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所得值依赖于变温速率及测试方法（外力作用速率） 7.聚合物

5、晶体结构和结晶过程与小分子晶体结构和结晶过程有何差别？造成这些差别的原因是什么？ 答：（1）小分子有分子晶体、原子晶体和离子晶体，而高分子晶体仅有分子晶体，且仅是分子链的一部分形成的晶体。这是由于高分子的分子链很长，可穿越多个晶胞。 （2）小分子的熔点是一个确定值，而高分子的熔点是一个范围值。 （3）高分子有结晶度的概念，而小分子没有。这是由于高分子结构的复杂性，使得聚合物结晶要比小分子结晶有更多的缺陷，所以结晶总是很不完善，有晶区和非晶区，用结晶读表示。 （4）高聚物的结晶过程分一次结晶（主结晶）和二次结晶（次级结晶）。这是由于高分子的相对分子质量大，体系黏度大，分子运动迟缓所引起的。 8.

6、测定聚合物结晶速度有哪些方法？简述其原理和主要步骤。 答：（1）膨胀计法、光学解偏振法和示差扫描量热法(DSC)。原理：聚合物结晶过程中，从无序的非晶态排列成高度有序的晶态，由于密度变大，会发生体积收缩即可研究结晶过程。主要步骤：方法是将试样与跟踪液(通常是水银)装入一膨胀计中，加热到聚合物熔点以上，使其全部熔融。然后将膨胀计移入恒温槽内，观察毛细管内液柱的高度随时间的变化。 （2）偏光显微镜法和小角激光光散射法。原理：用单位时间里球晶半径增加的长度作为观察温度下球晶的径向生长速度。主要步骤：将试样熔融后立即进行等温结晶，观察球晶的半径随时间的增长变化，以球晶半径对时间作图，可得一直线。 9.

7、比较下列各组聚合物的Tg高低并说明理由： （1）聚二甲基硅氧烷，顺式聚1，4-丁二烯； ：聚二甲基硅氧烷 顺式聚1，4-丁二烯 （2）聚己二酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯； ：聚己二酸乙二醇酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 （3）聚丙烯，聚4-甲基-1-戊烯； ：聚丙烯 聚4-甲基-1-戊烯 （4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 ：聚氯乙烯 聚偏二氯乙烯 10.以结构观点讨论下列聚合物的结晶能力：聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯。 聚乙烯，结构简单，对称又规整，所以非常容易结晶。 尼龙66，化学结构及几何结构均较规整，没有键接方式问题，也较容易结晶。 聚异丁烯，分子链具有较高的对称性，可以结晶，但由于取代基的空

8、间位阻以及化学结构的不规整性，使其较难结晶。 11.均聚物A熔点为200，熔融热为8374J/mol重复单元。如果在结晶的AB无规共聚物中，单体B不能进入晶格，试预测含单体B10%摩尔分数的共聚物的熔点。 答：451.8k.12.现有某种聚丙烯试样，将其熔体10ml于150在膨胀计中进行等温结晶，不同时间测得聚合物的体积如下： t/min3.24.77.112.620V/ml9.99819.99249.97659.84189.5752已知聚丙烯晶胞密度为0.96g/cm3,结晶完全时体积结晶度为50%。试用Avrami方程计算该试样的结晶速度常数K和Avrami指数n。 答：K=0.00316

9、,n=3.02。阳谷一中20142015学年第二学期阶段测试高二政治试题第I卷 选择题(共70分)一、 选择题（本大题共50小题，1-40每小题1.5分，共60分；41-50为附加题，每小题1分，共10分。在每小题列出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。）12014年10月13日，法国教授让梯若尔(Jean Tirole)因其对市场力量和管制的研究分析获得诺贝尔经济学奖。从哲学角度看，经济学家的这一研究成果 （ ）A提供了认识世界的根本方法 B源于经济学家对经济活动的观察和思考 C构建了主观见之于客观的桥梁 D是对自然知识的概括和总结2美丽的花朵，五颜六色。世界上有黑色的花朵吗？有人说，

10、没有，因为至今从未见过黑色的花。下列说法与这种判断方式一致的是 （ ）世界是一团永恒的活火 万物皆备于我 事物是理念的影子 世界是不可认识的 A B C D3“日往则月来，月往则日来，日月相推而明生焉；暑往寒来，寒暑相推而岁成焉。”这是易传中的观点。该观点主要体现了 （ ）世界的本原是物质 运动是无条件的、永恒的、相对的 运动是事物的固有属性和存在方式 认识到事物处于运动变化之中 A B C D4爆发于非洲的埃博拉疫情以其蔓延速度快、死亡率高震惊了世界，世界卫生组织也集中力量加快对此疫情的研究，经过不懈努力，2014年10月科学家终于发现了对抗埃博拉病毒的抗体。上述材料说明（ ） 思维和存在具

11、有同一性 思维能够直接创造存在思维对存在具有促进作用 世界上没有不可认识之物，只有尚未认识之物 A. B C D5以下选项能够正确反映唯物主义三种基本形态演进顺序的是（ ） 存在就是被感知 原子是世界的本原，原子的属性就是物质的属性 世界是一团永恒的活火 物质是标志客观实在的哲学范畴 A B C D6马克思主义哲学的产生，开启了无产阶级和全人类的解放事业。之所以这样说，是因为马克思主义哲学（ ）来CC源:Zxxk.Com确立了科学的实践观 是科学之科学 实现了实践基础上的科学性和革命性的统一 吸收了合理的自然科学和哲学成果 A. B C D7.传统的横版中国地图沿经线分割，地图呈东西方向，给人

12、的错觉是中国东西长、南北短，同时南海诸岛是以插图形式表现，读者无法全面直观地认识中国全图。湖南地图出版社采用中科院专家设计的“广义等差分纬线多圆锥投影方法”，沿纬线分割，绘制出的竖版中国地图更具直观性，海域展现更完整。从哲学上看，这表明（ ）地图绘制技术的发展对认识活动产生重要影响 作为测绘结果的地图是对陆域海域的能动反映 沿纬线分割方法比沿经线分割方法更具优越性 越具直观性的东西越能揭示事物的内在规律性A. B C D8唐山市南湖改造前曾是垃圾成山、杂草丛生的采煤沉降区，该市经过多次考察论证，决定用绿色植物的生态功能彻底改善下沉区的生态环境，经过多年的治理改造，南湖如今成为独具特色景观的森林

13、公园。唐山南湖“化腐朽为神奇”的嬗变充分说明（ ） 人的意识活动具有自觉选择性和创造性 人的意识是沟通物质与精神世界的桥梁 人们的科学观念是成功改造事物的基础 人们能够在正确意识的指导下改造世界 A B C D9网上曾经流传一个帖子，“世界排名前十位的奢侈品”不是什么名表豪车，而是生生不息的信念、点燃他人希望的精神特质等。其理论依据在于（ ） 理想、信念具有直接现实性的特点 高昂的精神使人振奋，萎靡的精神让人颓废 意识对人的生理活动具有决定作用发挥意识的主观能动作用，有利于获得成功 A B. C. D10燃料电池具有能量转化效率高、零排放无环境污染等渚多优点。然而，燃料电池中的核心部件“质子传

14、导膜”存在燃料渗透等难题，极大地限制了燃料电池的大规模应用。最近中德荷科学家的研究表明，质子可以较为容易地“穿越”石墨烯和氮化硼等二维材料，从而解决了燃料渗透的问题。这表明 （ ） 人们的认识能力始终受到实践能力的制约科学研究成果始终是检验认识真理性的标准认识决定于实践并指导实践活动的开展 认识在实践基础上不断推翻已确定的真理 A B C D1120世纪70年代，以青草鲢鳙为主的亚洲鲤鱼被引入美国，用于清除池塘中泛滥成灾的藻类和其他植物，以改善生态环境。但随着数量的增加，亚洲鲤鱼已经向美国五大湖蔓延，对当地生态造成巨大威胁。从哲学的角度看，这说明（ ） 规律是客观的，不能人为地干预生物的生存环境和条件 联系是具体的，不能人为地改变自然界固有的生态平衡 发展是永恒的，要认识到事物的量变必然引起事物的质变 矛盾是普遍的，要用对立统一的观点看待外来物种的引进 A. B C D12.爱因斯坦曾经说他