一轮复习难溶电解质的溶解平衡.

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1、检测：1. 右图为 100mL0.1molNH4HSO4和NaOH 溶液反应的关系曲线，四个 点中，水的电离程度最大是 _点，b点溶液中的离子 浓度大小关系是_ 2. 写出NaHSO3离子浓度的大小关系和守恒关系： a 3有（NH4）2SO4和NH3H2O组成的混合液，若 溶液的pH=7，则该溶液中c（NH4+）和c（SO42- ）的关系？ 用电荷守恒：c（NH4+）= 2c（SO42-） 学习目标： 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.掌握溶度积的应用及影响因素。 3.了解沉淀溶解平衡在生产、科研、环保中 的应用。 第四章第四节难溶电解质的溶解平 一、难溶电解质的溶解平衡 1)概念： 在

2、一定条件下，难溶电解质溶解成离子的 速率等于离子重新结合成沉淀的速率，形成饱和溶 液，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。（也叫 沉淀溶解平衡) 注：标明物质状态和可逆符号 2）表达式： 练：书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式 2.溶解平衡的特征： 3.溶解平衡方程式的书写 (1)难溶电解质后标“ ”离子后标“ ”； (2)不用“ ”，用“ ”。 “逆”、“动”、“等”、“定”、“变” saq = 4.影响沉淀溶解平衡的因素 (1).内因：难溶性电解质本身的性质。 (2).外因: 浓度：加水冲稀，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动 。 同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中加入相同的 离子，使平衡向沉淀方

3、向移动。 化学反应：加入可与体系中某些离子反应生成更 难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动。 温度：多数难溶电解质，升高温度，利于沉淀溶 解。 改变条件平衡移动方向平衡时时 C(Ag+) 平衡时 c（Cl-） 升 温 加 水 加AgCl（s） 加NaCl（s） 加AgNO3(s) 不移动 不变不变 不变 不变 对于平衡 AgCl（s） Ag+(aq) + Cl-(aq) ， 在有固体AgCl剩余的饱和溶液中，改变条件，对 其有何影响 正反应 正反应 逆反应 逆反应 增大增大 增大 减小 减小 增大 应用勒夏特列 原理 现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶 解度由大到小的顺序是

4、( ) 20 mL 0.01 molL1KCl溶液 30 mL 0.02 molL1CaCl2溶液 40 mL 0.03 molL1HCl溶液 10 mL蒸馏水 50 mL 0.05 molL1AgNO3溶 液 B c（Cl-)=0.01mol/L c（Cl-)=0.04mol/L c（Cl-)=0.03mol/L c（Ag+)=0.05mol/L 1.定义：在一定条件下的难溶电解质饱和溶液,存 在沉淀溶解平衡，其 即为溶 度积常数或溶度积，符号为_。 2.表达式：对于沉淀溶解平衡 MmAn(s) mMn(aq)nAm(aq)，则有 Ksp 。 Ksp cm(Mn)cn(Am) 离子浓度幂之积

5、 二、沉淀溶解平衡常数溶度积 （1）对于同种类型（AB型或A2B型）的难溶物， Ksp越大，物质的溶解度越大。 3、Ksp的意义 Ksp-只与温度有关 知AgX(s) Ag + + (aq)+X - - (aq) Ksp(AgX)=1.810-10 -10 Cu(OH)2（s） Cu2+ 2+(aq)+2OH - - (aq) KspCu(OH)2=2.210-12 -12 能否说明AgX的溶解度大？ （2）对不同种类型（AB型和A2B型）的难溶电解 质，Ksp的大小，不能比较溶解度大小。需转化为 溶解度来比较。 C （1）溶度积规则 判断在一定条件下沉淀能否生 成或溶解，即沉淀溶解这一可逆过

6、程进行的方 向。 QcKsp Qc与Ksp的关系 无沉淀析出不饱和C 沉淀溶解平衡饱和B 有沉淀析出过饱和A 有无沉淀析出溶液性质 平衡状态：溶度积：KSP = cm(An+) cn(Bm-) 任意时刻：离子积：QC = cm(An+) cn(Bm-) 4、溶度积的应用 2、在25下，将a molL-1的氨水与0.01 molL-1 的盐酸等体积混合，平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-) ，则溶液显_性（填“酸”“碱”或“中”）；用含a 的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb=_ 检测： 检测： 等于化学计量数之比。 增加固体的量，平衡不动。 含少量SO42-,因含有BaSO4的沉淀溶解平

7、衡。 同类型的沉淀，KSP小的溶解能力小。 用硫酸洗涤，平衡逆向移动，降低沉淀的溶解度 。 溶液为饱和溶液，加CaO后，溶液仍为饱和溶液， PH不变。 2-3次为好。 增加 。 不变 例1：下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？ 已知 Ksp（CaCO3）=4.96 10-9 （1）在1L水中加入浓度均为0.01mol/L 的CaCl2 和 Na2CO3各0.1mL（忽略体积变化） 1.0mol/L 1.0mol/L 例2. 已知室温下PbI2的溶度积为8.010-9， a.求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度; b.在c(I-)=0.1molL-1的溶液中, c (Pb2+) 最大可 达到多少?

8、即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为8.010-7molL-1 c （2）已知溶度积Ksp求离子浓度 2c a.求出c b. 5、已知Ksp（AgCl）=1.5610-10， Ksp（AgBr）=7.710-11 v Ksp（Ag2CrO4）=9.010-12， v某溶液中含有Cl-、Br-、CrO42- 浓度均为 0.01mol/L, 当逐滴加入0.01mol/L 的AgNO3溶液 时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序_ Br- Cl- CrO42-c（Ag+）最小的先析出沉淀 二、沉淀反应的应用 1、沉淀的生成 （1）应用：生成难溶沉淀，是工业生产中除 杂或提纯物质的重要方法之一。 （2）方法

9、 调pH值 如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水调pH 值至78 Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4 加沉淀剂 如：沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀剂 Cu2+S2= CuS Hg2+S2= HgS 生成沉淀的离子反应的本质 反应生成沉淀使溶液中某些离子浓度变得更小。 Cu2+H2S=CuS +2H+ 原理:当QcKsp,使难溶电解质的溶解平衡向右 移动,沉淀就会溶解 2、沉淀的溶解 (1)难溶于水的盐能溶于酸中 如：CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2于盐酸。 (2)氧化还原反应使沉淀溶解:如CuS溶于硝酸。 (3)生成配合物使沉淀溶解 :

10、 如：AgCl AgBr AgI Cu(OH)2 均溶于过量的氨 水Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+ + 2OH- 1、若使氢氧化镁沉淀溶解，可以采取什么方法？ 所依据的原理是什么？ 2、现提供以下试剂，请你设计可行的实验方案。 蒸馏水、盐酸、饱和NH4Cl溶液、 FeCl3溶液证明 氢氧化镁的溶解及现象。 原理：勒夏特列原理。 方法： 设法不断移去溶解平衡体系中的相应离 子，使平衡向沉淀溶解的方向移动 试管 编号 对应 试剂 少许 Mg(OH)2 少许 Mg(OH)2 少许 Mg(OH)2 少许 Mg(OH)2 滴加 试剂 2ml蒸馏水 ，滴加酚 酞溶液 2ml盐酸 3ml饱和

11、 NH4Cl溶 液 2mlFeCl3 溶液 现象 固体无明显 溶解现象， 溶液变浅红 说明沉淀存在 溶解 迅速溶解 逐渐溶解 有红褐色 沉淀生成 Mg(OH)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + 2NH4Cl MgCl2 + 2NH3H2O 沉淀转化 沉淀的转化 思考：白色的氢氧化镁沉淀加入氯化铁溶液后， 为什么会有红褐色沉淀生成？试用平衡移动原理解 释之。 Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq) FeCl3 静置 Mg(OH)2Fe(OH)3 【实验3-4】 步骤1mLNaCl和 10滴AgNO3 溶液混合 向所得固液混合 物中滴加10滴KI 溶液 向

12、新得固液混合 物中滴加10滴 Na2S溶液 现象 有白色沉淀 白色沉淀转化 为黄色沉淀 黄色沉淀转化 为黑色沉淀 KI Na2S 沉淀的转化 AgCl AgI Ag2S 沉淀的转化 思考与交流:从实验中可以得到什么结论？ 物质溶解度/g AgCl1.510-4 AgI 9.610-9 Ag2S1.310-16 实验说明：沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的 方向转化，两者差别越大，转化越容易。 沉淀一般从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。 沉淀转化的实质 v沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般 溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容 易实现。 越难溶的沉淀，优先生成。 溶解度更小的沉淀，在一定

13、条件下，也可能转化为 溶解度小的沉淀。如向AgI的饱和溶液中加入NaCl 固体。 （4）NO2可用氨水吸收生成NH4NO3 。25时， 将amol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是 _（用离子方程式表示 ）。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性，则滴加 氨水的过程中的水的电离平衡将_（填”正向 ”“不”或“逆向”）移动，所滴加氨水的浓度 为_molL-1。（NH3H2O的电离平衡常数 取Kb=2X10-5 molL-1） 检测： 请推断出水解常数Kh Kw Ka 之间的关系 CH3COOH CH3COO- + OH- CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- （4）NO2可用氨

14、水吸收生成NH4NO3 。25时， 将amol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是 _（用离子方程式表示 ）。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性，则滴加 氨水的过程中的水的电离平衡将_（填”正向 ”“不”或“逆向”）移动，所滴加氨水的浓度 为_molL-1。（NH3H2O的电离平衡常数 取Kb=2X10-5 molL-1） 逆向 2012年山东省高考 C(H+)=c(OH-)=10-7mol/L 溶解度更小的沉淀，在一定条件下，也可能转化为 溶解度小的沉淀。 已知：常温下 Ksp（AgCl）=1.810-10 Ksp（AgI）=1.010-16 如向AgI的饱和溶液中加入NaCl固体。 饱和

15、的AgI溶液中：c（Ag+）=c（I-）=1.010-8 Agl就会转化为AgCl 2 (2010海南）已知Ksp(AgCl)1.81010， Ksp(AgI)1.51016， Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和 溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是( ) AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgI CAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl C 经典回顾 3、 C和D中分别含有Al3+和Fe3+离子，二者会水解生成 胶体净水。而Al2O3不溶于水，不会产生胶体。 172页 3 、 1某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如 图所示。下列说法正确的是 提示： 的平衡 常数Ksp=c(Ba2)c(SO42)。 A加入Na2SO4可以使溶液 由a点变到b点 A项，当加入Na2SO4溶液时，c(SO42-)增大，因 Ksp不变，则c(Ba2+)减小，故A错； B通过蒸发可以使溶液 由d点