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1、Ch15 第7题解： 此题是电池已给定，计算电动势，判断电池电极 的正负。电动势计算：E = 右左 判断电池电极的正负：凡是电位较正的称为正极， 电位较负的称为负极。 (1) ZnZnSO4(0.100mol/L)AgNO3(0.010mol/L)Ag 右半电池反应：Ag+ + e Ag， 右=0.800 +（0.059/1）lg0.01 =0.682 V 左半电池反应： ZnZn2+ + 2e， 左=0.762 +（0.059/2）lg0.1 =0.792 V 电池反应： Zn + 2Ag+ = 2Ag + Zn2+ 电池的电动势 E = 右 左 =0.682（0.792）=1.474 V
2、(-)ZnZnSO4(0.100mol/L)AgNO3(0.010mol/L)Ag(+) (2) Pt,H2(20265Pa)HCl(0.100mol/L) HCl(0.100mol/L)Cl2(50663Pa),Pt 右半电池反应：1/2 Cl2+ e Cl， 右=1.359 + 0.059lg（50663/101325）1/2/0.1 =1.409V（正极） 左半电池反应： H2 H+ e 左=0 + 0.059 lg0.1/(20265/101325)1/2 =0.038V（负极） 电池反应：1/2H2+1/2 Cl2= H+ + Cl- 电池的电动势E = 右 左 =1.409+0.0
3、38=1.447 V (-)Pt,H2(20265Pa)HCl(0.100mol/L) HCl(0.100mol/L)Cl2(50663Pa),Pt(+) （3） PbPbSO4(固),K2SO4(0.200mol/L) Pb(NO3)2(0.100mol/L)Pb Ksp(PbSO4)=2.010-8 右半电池反应：Pb2+2e Pb， 右= 0.126 +0.059/2 lg（0.1）= -0.156，（正极） 左半电池反应： Pb+ SO42- Pb SO4+2e， 左= 0.126+0.059/2 lg（210-8 /0.2）=-0.333（负极） 电池反应：Pb2+ SO42- Pb
4、 SO4 电池的电动势E = 右 左 =-0.156+0.333=0.177 V (-) PbPbSO4(固),K2SO4(0.200mol/L) Pb(NO3)2(0.100mol/L)Pb(+) (4) ZnZnO22-(0.010mol/L),NaOH(0.500mol/L) HgO(固),NaOH(0.500mol/L)Hg 半电池反应：HgO + H2O+2eHg +2OH- ， 右=+0.0984+1/20.059 lg（1/0.52 ） = 0.12，（正极） 半电池反应： Zn +4OHZnO22- +2H2O+2e 左=-1.216+1/20.059 lg 0.01 /（0.
5、54 ）=1.24（负极） 电池反应：HgO + Zn +2OH ZnO22- + Hg + H2O 电池的电动势E = 右 左 =0.12+1.24=1.355 V (-)Zn(0.010mol/L),NaOH(0.500mol/L) HgO(固),NaOH(0.500mol/L)Hg(+) Ch15 第8题解： 本题是求半电池反应的标准电极电位。 即，求 现在已知: 5- 上式4 即为所求，即，1.1955-1.064=1.229 V 若将上列半电池反应相减得到的是两半电池构成的 电池，与题目要求不符合。 9) HgHg2Cl2,Cl (饱和)Mn+M为一自发电池，在25 时其电动势为0.
6、100 V，当Mn+的浓度稀释至原来的1/50时 ，电池的动势为0.0500 V。 求右边电池反应的n值。 解： E1 = 右 左 = +（0.0591/n）lgX 左= 0.100 V， E2 = 右 左 = +（0.0591/n）lg（X/50） 左 = 0.050 V， E1 E2 = （0.0591/n）lgX（0.0591/n）lg（X/50） =0.050 V n = (0.05911.7)/0.050 = 2 10) 由氢电极和指示电极（SCE）组成的电池为： Pt, H2(101325Pa)HA(0.2mol/L)SCE 电池的电动势为+0.693 V(25),不考虑离子强度
7、的影响，请计算HA的离解常数。 解：已知电池的电动势和参比电极电位，求溶液的 H+=？从而求HA的离解常数。 E电动势 = 右 左 = 0.244 0.059lgH+ = 0.693 lgH+ = (0.244 0.693)/0.059 = 7.60 H+ = 2.5108 HA的离解常数 K=H+A-/HA = 2.51082/0.2 = 6.251016/0.2 = 3.131015 11 已知下列半电池反应及标准电极电位为： Cu2+ + I- +e- =CuI = +0.86 V （1） Cu2+ + e- =Cu+ = +0.159 V （2） 计算CuI的溶度积常数。 解： 上列半
8、电池反应（2） （1）得：CuI = Cu+ I- lgK = 0.7011/0.059= 11.86 K=1.3110-12 12 已知：HgY2- +2e- = Hg +Y4- = +0.201 V Hg2+ +2e- = Hg = +0.845 V 计算HgY2-的稳定常数。 解： lgK = 0.6442 /0.059=21.83 K = 6.76 1021 注意HgY2-的稳定常数的数学表达，分子分母不能颠倒。 13 在298K时电池 CuCu2+(0.020 molL-1)Fe2+(0.200 molL-1)， Fe3+(0.010 molL-1)，H+(1.00 molL-1)Pt 1)写出该电池的电极反应和总反应。 2)标出电极的极性，并说明电子和电流流动的方向。 3)计算电池的电动势并说明电池是原电池还是电解 电池。 4)计算平衡时的平衡常数 解：（1）阳极(氧化，左)：Cu=Cu2+2e， 阴极(还原，右) ：2Fe3+2e=2Fe2+ 总反应：2Fe3+ Cu=Cu2+2Fe2+ （2）电子流：从Cu电极（阳）（-） 流向Pt电极（阴）（+） 电流：从Pt电极流向Cu电极 （3） 是原电池 （4）平衡时： 即 K=1.581012 2Fe3+ Cu = Cu2+2Fe2+
