《PVA醇解液制备乙酰氧肟酸和苄氧胺盐酸盐新工艺研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《PVA醇解液制备乙酰氧肟酸和苄氧胺盐酸盐新工艺研究（64页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 分类号：分类号：O625 单位代码：单位代码：10110 学学 号：号： s20110836 中中 北北 大大 学学 全日制工程硕士学位论文全日制工程硕士学位论文 PVA 醇解液制备乙酰氧肟酸和醇解液制备乙酰氧肟酸和 苄氧胺盐酸盐新工艺研究苄氧胺盐酸盐新工艺研究 硕士研究生硕士研究生 刘蔷刘蔷 校内指导教师校内指导教师 崔建兰崔建兰 教授教授 校外指导教师校外指导教师 杨帆杨帆 工程师工程师 所在领域所在领域 化学工程化学工程 2014 年年 5 月月 20 日日 图书分类号图书分类号 O625 密级密级 非密非密 UDC 全日制工程硕士学位论文全日制工程硕士学位论文 PVA 醇解液制备乙酰
2、氧肟酸和醇解液制备乙酰氧肟酸和 苄氧胺盐酸盐新工艺研究苄氧胺盐酸盐新工艺研究 刘刘 蔷蔷 （作者姓名）（作者姓名） 校内指导教师（姓名、职称）校内指导教师（姓名、职称） 崔建兰崔建兰 教授教授 校外指导教师（姓名、职称）校外指导教师（姓名、职称） 杨帆杨帆 工程师工程师 申请学位级别申请学位级别 工程硕士工程硕士 所在领域（研究方向）所在领域（研究方向） 化学工程化学工程 论文提交日期论文提交日期 2014 年年 5 月月 20 日日 论文答辩日期论文答辩日期 2014 年年 5 月月 21 日日 学位授予日期学位授予日期 年年 月月 日日 论文评阅人论文评阅人 何秋生何秋生 焦纬洲焦纬洲 答
3、辩委员会主席答辩委员会主席 李秋小李秋小 2014 年年 5 月月 20 日日 原原 创创 性性 声声 明明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下，独本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含 其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本
4、声明的法律责任由本人 承担。承担。 论文作者签名：论文作者签名： 日期：日期： 关于学位论文使用权的说明关于学位论文使用权的说明 本人完全了解中北大学有关保管、使用学位论文的规定，其中包括：本人完全了解中北大学有关保管、使用学位论文的规定，其中包括： 学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印件；学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印件；学校可学校可 以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文；以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文；学校可允许学学校可允许学 位论文被查阅或借阅；位论文被查阅或借阅；学校可以学术交流为目的，复制赠送和交换学位学校可以学术交流为
5、目的，复制赠送和交换学位 论文；论文；学校可以公布学位论文的全部或部分内容（保密学位论文在解密学校可以公布学位论文的全部或部分内容（保密学位论文在解密 后遵守此规定） 。后遵守此规定） 。 签签 名：名： 日期：日期： 导师签名：导师签名： 日期：日期： PVA 醇解液制备乙酰氧肟酸和苄氧胺盐酸盐新工艺研究 摘 要 乙酰氧肟酸是具有抗菌活性的有机合成中间体， 可作为很好的有机配位体， 在医药、 冶金等行业具有广泛应用。苄氧胺盐酸盐是一种 O-取代烷基羟胺类化合物，用途广泛 但价格昂贵。本研究以生产 PVA 产生的醇解废液（醋酸甲酯含量 71%，甲醇含量 28%， 其他成分 1%）为原料，与盐酸
6、羟胺在碱性醇溶液中进行酰胺化反应，制备乙酰氧肟酸。 并在乙酰氧肟酸合成工艺的基础上，将乙酰氧肟酸的盐与氯化苄经过醚化、水解反应制 得苄氧胺盐酸盐。 在乙酰氧肟酸的合成工艺中，盐酸羟胺与氢氧化钠水溶液在低温下反应，产生游离 羟胺。 游离羟胺与 PVA 醇解液在碱性醇溶液中反应， 生成乙酰氧肟酸钠， 再滴入 20%HCl 调反应体系 pH 为 5，经减压蒸馏后制备出乙酰氧肟酸。通过正交实验得到最优工艺条 件：盐酸羟胺:PVA 醇解液（按醋酸甲酯计）:氢氧化钠的摩尔比为 1:2.30:2，酰胺化反 应温度为 40，反应时间为 3h。产物收率为 95.3%，经 HPLC 检测纯度为 98.1%。同 时
7、，将减压蒸馏后的溶液进行分馏处理，可回收甲醇。 以乙酰氧肟酸盐与氯化苄为原料，在 DMF 体系中进行醚化反应，制得氧苄基乙酰 羟胺，再加入浓 HCl 进行水解反应，最终制得苄氧胺盐酸盐。通过正交实验得到最优 工艺条件为： 在醚化反应中， 乙酰氧肟酸盐:氯化苄的摩尔比为 1:1.05， 反应温度为 90， 反应时间为 5h，DMF 用量为 30ml（乙酰氧肟酸盐为 0.07mol） 。水解反应中，反应温度 为 70，反应时间为 3h，浓盐酸用量 70ml（O-苄基乙酰羟胺为 0.07mol） 。产物收率为 90.3%，经 HPLC 检测纯度为 99.3%。 与传统工艺相比，该工艺的产率明显提高。
8、首次以 PVA 醇解液为原料合成乙酰氧 肟酸和苄氧胺盐酸盐，同时回收了甲醇，不但解决工厂中 PVA 醇解液的去向问题，节 省了处理醇解废液的工艺能耗和资金；还为价格昂贵的苄氧胺盐酸盐找到廉价的原料， 变废为宝，一举多得。 关键词：苄氧胺盐酸盐，乙酰氧肟酸，PVA 醇解液，氯化苄，N,N-二甲基甲酰胺 The New Technology Research of Preparation of Acetyl Hydroxamic Acid and O-Benzylhydroxylamine Hydrochloride from Polyvinyl Alcohol Alcoholysis Liquo
9、r Abstract Acetyl hydroxamic acid is a intermediate in organic synthesis which has antibacterial activity and can be used as good organic ligands. It has wide applications in medicine, metallurgical industry and so on. O-benzylhydroxylamine hydrochloride belongs to O-substituted hydroxylamines compo
10、und, which is an expensive intermediate in organic synthesis and has wide applications. The acetyl hydroxamic acid was synthesized by amidation from PVA alcoholysis liquor and hydroxylamine hydrochloride in the alkaline alcohol solution. On this basis, the acetyl hydroxamic acid-sodium salt and benz
11、yl chloride could synthesize the O-benzylhydroxylamine hydrochloride by etherification, hydrolysis. In the synthesis process of acetohydroxamic acid, hydroxylamine hydrochloride and sodium hydroxide aqueous solution reacted at low temperature, producing free hydroxylamine. The free hydroxylamine rea
12、cted with PVA alcoholysis liquor to form acetyl hydroxamic acid-sodium salt. Then maked the pH of the reaction solution to be 5 by instilling 20%HCl and then vacuum distilled. So the acetohydroxamic acid was formation. The better technology obtained by orthogonal experiment was that the ratio of hyd
13、roxylamine hydrochloride, PVA alcoholysis liquor (According to the methyl acetate ) and sodium hydroxide was 1:2.30:2, the reaction temperature was 40, the reaction time was 3h. Under these conditions, the best yield of acetohydroxamic acid could reach 95.3%, purity was 98.1%. Meanwhile, recyclabled
14、 the methanol through fractionating the solution which has been vacuum distilled. Using N,N-dimethyl formamide(DMF) as solvent, synthesized the benzyloxyacetyl hydroxylamine from the acetyl hydroxamic acid-sodium salt and benzyl chloride by etherification. Finally, to add hydrochloric acid into the
15、reaction system, then acquired the O-benzylhydroxylamine hydrochloride. The better technology obtained by orthogonal experiment was that in the etherification reaction, the ratio of acetyl hydroxamic acid-sodium salt and benzyl chloride was 1:1.05, the reaction temperature was 90, the reaction time was 5h, the DMF consumption was 30ml（acetyl hydroxamic acid-sodium salt was 0.07mol）. In the
