有机半导体太阳电池

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1、有机半导体太阳电池有机半导体太阳电池 共轭高分子聚合物材料由于沿着其化学链的每格点已轨道交迭 形成了非定域化的导带和价带,因而呈现半导体性质。 通过适当的化 学掺杂可达到高电子迁移率,禁带宽度为几个电子伏特。 有机半导体 有许多特殊的性质,可用来制造许多薄膜半导体器件,如:场效应 晶体管、 场效应电光调制器、 光发射二极管、 光伏器件等。 用有机半导 体制造太阳电池工艺简单、重量轻、价格低、便于大规模生产。 用于光伏器件的高分子材料主要有酞青锌(ZnPc)、甲基叶林 (TTP)、 聚苯胺(PAm)、 聚对苯乙炔(PPV)等。 一般用金属电极与 有机半导体之间形成肖特基势垒和产生的内建电场,离解

2、光生激子 成为自由载流子并驱动载流子在有机半导体中传输。 以PPV为例,制 作太阳电池过程如下:先在透明玻璃上沉积透明导电膜ITO 层,再 用旋转法将PPV 溶液涂于 ITO层上,然后在 250下加热使溶液转换 成 PPV。 PPV 的厚度控制 在100nm左右。最后利用热蒸发将金属 A1、Mg或 Cd 沉积于 PPV 上,这样制备成金属PPVITO结构光伏二 极管。其开路电压列于表2。 有机半导体光伏器件中光生载流子的产生依赖界面之间的电场, 即只有扩散到金属有机界面的激子才能够有效地转化为自由载流 子。因而肖特基型有机太阳电他光伏特性与电极性质有关。同时金属 电极透光性差,又能促使激子复合

3、,以及金属电极表面态又是自由 载流子的强复合中心,所以导致了金属有机半导体太阳电池的填 充因子很低。例如MgPPV 太阳电池的填充因子只有0.2。 为了提高填充因子,改进太阳电池的特性,利用有机半导体与 有机半导体形成双层p-n 异质结的系统。 这种结构可使内建电场存在 的结合面与金属电极隔开。例如用PPV 作为p。型半导体,Perylene 为卜型半导体,构成ITOPPV(90nm)Perylene(120mm)Al 结构的太阳电池、 在晴场下3V 偏压时,其整流比率大子105。 在490nm 波长和0.27mWcm-2功率的光照下,开路电压约为IV,短路电流量子 产额大于6。激子的扩散长度

4、约为 910-9m。 双层有机半导体异质结太阳电池不同于单层电他的另一个关键 性的原因是,有机有机界面决定其光伏性质而不是有机电极界 面。 有机有机界面区控制着光生载流子的产生,界面内建场提供了 自由载流子输运到电极的驱动力。 表3列出了几种有机半导体异质结 太阳电池的主要参数。 经理论分析表明,异质结北红(Me-pTC)铝氯酞青 (CIAiPc)太阳电池最佳厚度为310-8m时,电池的理论转换效率 最大可达4.76。而单层份青膜层厚度为 210-8m 时,其单层肖特 基电池的最大转换效率为1.0。另外北红和铝氯酞青在真空沉积过 程中,酞育分子呈有序排列,因而激子扩散长度(1.510-8m)比

5、份 菩层(无序结构)中的激子的扩散长度(610-8m)长得多。 目前所有的非晶有机半导体或掺杂的高分子聚合物的一个突出 问题是,低的载流子迁移率,即迁移率仅约10-8到10-2cm2Vs。 一般 电子迁移率低于空穴迁移率。 无序有机材料荷电粒子的传输主要是通 过跳跃式过程进行的,即中性分子和荷电衍生物之间单电子氧化一 还原过程。 荷电粒子的跳跃速率或迁移率主要受无序性对电荷电粒子 传输位置的影响。 因此增加分子有序或减少无序性是增强迁移率的一 种有效办法。最近Lin 等人利用真空共蒸发的方法将 NTDI(N,Nbis(1.2-dimeethy1propyl-1,4,5,8-naphthal-

6、enetetracarboxylic diimide)TTA (triI-to1ylamine)形成组 份薄膜,其组份比例0.550.45。 这种NTDITTA组份有机半导体薄 膜的电子迁移率比单一的NTDI 膜增加了4-6倍。 另外,在125的衬 底温度下,真空蒸发CuPc 形成的膜,其载流子迁移率达到002cm2 Vs。 利用透射和扫描电子显微镜观察发现,在125下形成的 CuPc膜 是由尺寸为50nm260nm 棒状小晶体组成,已成为结晶薄膜,所以 大大地增强了迁移率。 *理论值 综上所述,选择最佳有机半导体材料、 提高转换效率和稳定性等诸多 方面问题,需要进行大量的工作才能解决,只有这样有机半导体太 阳电池才能达到实际应用水平。

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