57中国化学会2004年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题

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1、中国化学会2004年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题(2004年9月12日 9001200 共计3小时)题号12345678910111213总计满分44615769868999100得分评卷人l 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到,把试卷(背面前上)放在桌面上,立即起立撤离考场。l 试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。l 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。l 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。H1.008相对原子质量He4.003

2、Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107

3、.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMt第第题(4分)Ca2881153n(2分,不写3n不得分。答291115不得分。)2881152841134He(2分,质量数错误不得分。4He也可用符号。(答下式不计分:28411344He268105或Db)题(

4、4分)2004年2月2日,俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击Am靶得到的。经过100微秒,X发生-衰变,得到Y。然后Y连续发生4次-衰变,转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号(左上角标注该核素的质量数),写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。第第题(4分)3 原子 炸药(或高能材料) 高聚氮分解成N2释放大量能量(各1分)题(4分)2004年7月德俄两国化学家共同宣布,在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮,这种高聚氮的NN键的键能为160kJ/mol(N2的键能为942kJ/mol),晶体结构如图所示。在这种晶

5、体中,每个氮原子的配位数为 ;按键型分类时,属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ,这是因为: 。第第题(6分)N2 O2 CO2 H2O(每空1分,共4分)呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压,总压不变,因而N2的摩尔分数下降(1分);呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。(1分)(共2分)题(6分)某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示:气体吸入气体呼出气体7927475848213281546340373266762651请将各种气体的分子式填入上表。2指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于

6、吸入气体分压的主要原因。第第题(15分)1NF3(1分) 4NH33F2NF33NH4F(1分)(共2分)2NF键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反,导致分子偶极矩很小,因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可(如: )(1分)32NF32HgN2F22HgF2(1分) (1419)266(每式1分)(共3分)4D: E: F:(每式1分)2N2F2SnF4N2F2SnF62(1分)N2F2SnF62N2FSnF5N2F2(1分)(共5分)5阳离子的化学式为NF4。(1分)NF3F2BF3NF4BF4(1分)NF4水解反应首先得到HOF(否则写不出配平的NF4水解反应):NF4H2

7、ONF3HOFH 定量生成NF3。(1分)而反应2HOF2HFO2和反应HOFH2OHFH2O2 哪一反应为主与反应条件有关,但无论哪一反应为主却总是定量生成HF。(1分)(共4分)题(15分)在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A(键角102,偶极矩0.781030Cm;对比:氨的键角107.3,偶极矩4.741030Cm);1写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。2A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么?3A与汞共热,得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C(相对分子质量66)。写出化学方程式及B和C的立体结构。4B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和

8、负二价单中心阴离子E构成的离子化合物;这种离子化合物受热放出C,同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构;写出得到它们的化学方程式。5A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐,它的阳离子水解能定量地生成A和HF,而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式,并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。第第题(7分)吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9244295,氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9366417,氧的质量分数为23.0%;设

9、钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9488539,氧的质量分数为23.7%;设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9610661,氧的质量分数为24.2%;钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.916.0244311,氧的质量分数为25.7%,符合题设。(3分)结论:该配合物的结构如下:(其他合理推论也可)和/或(得分相同,2分)钒的氧化态为(或答4或V4)(1分)钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构,因此,该配合物的配位结构为四角锥体(或四方锥体),氧原子位于锥顶。(1分)(共7分)(通过计

10、算得出VO(C6H4NO2)2,但将配位结构画成三角双锥,尽管无此配位结构,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3H2O,氧含量为25.7%,钒3,五角双锥,尽管由于环太大而不可能,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励。)题(7分)研究发现,钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。第第题(6分)1(5分)(在(面心)立方最密堆积填隙模型中,八面体空隙与堆积球的比例为11,在如图晶胞中,八面体空隙位于体心位置和所

11、有棱的中心位置,它们的比例是13,体心位置的八面体由镍原子构成,可填入碳原子,而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成,不填碳原子。)2MgCNi3(化学式中元素的顺序可不同,但原子数目不能错)。(1分)题(6分)最近发现,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素,从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp),它们的排列有序,没有相互代换的现象(即没有平均原子或统计原子),它们构成两种八面体空隙,一种由镍原子构成,另一种由镍原子和镁原子一起构成,两种八面体的数量比是13,碳原子只填充在镍原子构成的八面体空

12、隙中。1画出该新型超导材料的一个晶胞(碳原子用小球,镍原子用大球,镁原子用大球)。2写出该新型超导材料的化学式。第第题(7分)由(1)求Xe的总量:Xe 56.7mL22.7mL34.0mL34.0mL/2.24104mL/mol1.52103mol(1分)XeO36Fe26HXe6Fe33H2O 1 6 (1分) x 0.100mol/L0.0300mL x5.0x104mol (1分)Xe的总量 1.52103mol5.0104mol2.02103mol(1分)由(2)XeF22II22S2O32 1 2 (1分) y z z2 y(1分)XeF44I2I24S2O32 1 4 (1分)2

13、.02x103y 0.200mol/L0.0350Lzy5.4x104mol (XeF2) (1分)XeF4 2.02103mol5.4104mol1.48103mol(1分)题(7分)用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验:(1)一份用水处理,得到气体A 和溶液B,A 的体积为56.7 mL(标准状况,下同),其中含O2 22.7 mL,余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。(2)另一份用KI溶液处理,生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定,用去Na2S2O3 35.0mL。求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。第第题(8分)1三种。立体结构如下: I (各2分,共6分)(结构式中的碳酸根离子也可用

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