高分子物理取向态汇编

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1、1、取向现象 取向:外场作用下,聚合物分子链沿外场方 向排列,这种过程称为取向。 取向的结构条件:有一定的长径比 聚合物的取向特别容易发生 取向单元:链段、分子链、晶片等 取向与结晶的区别: 取向 结晶 一维有序或二维有序 三维有序 是一种热力学非平衡态 相变、平衡态 各向异性 各向异性或各向同性 4.3 高聚物的取向态 2、取向对高聚物性能的影响 取向造成各向异性,因此取向使高聚物的力学 性能、光学性能以及热性质等都发生显著的变化。 聚合物取向材料 双轴拉伸或吹塑的薄膜 熔融挤出的管材或棒材 1)单轴取向 高分子材料只沿一个方向拉伸,分子链和链 段倾向于沿着与拉伸方向平行的方向排列。 单轴取

2、向的材料呈明显的各向异性,平行于取 向方向上,力学强度大大提高,而垂直于平行方向 则降低。这是因为取向方向上强度是共价键的加和 ,而垂直于取向方向是范德华力的加和。 如:纤维纺丝 薄膜的单轴拉伸 2)双轴取向 高分子材料沿一个平面的纵横两个方向拉伸, 分子链取向于薄膜平面的任意方向。(图5-44) 双轴拉伸的薄膜在拉伸平面上就是各向同性, 力学性能优越于单轴拉伸薄膜。 薄膜的双轴拉伸 3、非晶高聚物的取向 非晶高聚物的取向比较简单,根据取向单元的 不同,可分为: 1、小尺寸取向 一般指链段的取向,此过程短,一般在Tg附近就可完成 2、大尺寸取向 整链取向,链段可能没有取向,此过程长,需要在 高

3、温下完成 如何获得高强度和适当弹性的材料? 取向可提高强度,而分子具有一定的活动能力 是保持弹性的条件。 (1)、适当的工艺过程可以使高分子大尺寸取 向而小尺寸解取向(利用的原理就是链段与整链 取向速度不同)。 (2)、刚柔相济的分子链 (3)、结晶高分子取向 4、晶态高聚物的取向 晶态高聚物的拉伸取向比较复杂,过程中伴随着 复杂的分子聚集态结构的变化,结晶结构被破坏。 1)、球晶的形变: 在拉伸的初始 阶段,球晶被拉长 而成椭球形,此过 程可逆。 2)、结晶结构的破坏: 继续拉伸会出现结晶结构的破坏,从而形成以 下两种结构: (1)微纤结构:由取向的折叠链片晶和在取向 方向上贯穿于片晶之间的

4、伸直的分子链段所组成。 (2)伸直链晶体: 形成新的取向的折叠链片晶 形成完全伸直链片晶 思考:是结晶高聚物的取向态稳定还 是非晶高聚物的取向态稳定? 结晶高聚物的取向态更稳定,因为取向后结 晶高聚物中有很多物理交联点。使解取向变 得困难,使取向结构更容易被固定下来。 如:战斗机的座舱罩就是定向的PMMA经 双轴拉伸取向后制成的。 5、取向度及其测定 为了研究高聚物的取向程度,引入取向度 的概念。 取向度取向的程度,是表征取向聚合物结 构与性能关系的一个重要参数,用取向函数(F )表示: 平均取向角, 是分子链主轴方向与取向方向之间的夹角 取向方向 分子链 完全未取向(无规取向):F=0 cos2=1/3 =5444 完全取向 (平行取向):F=1 cos2=1 =0 一般(实际取向):0F1 取向度的测定 声速法分子的取向度 广角X射线衍射法 晶区的取向度 偏振荧光法非晶区的取向度 光学双折射法 链段的取向度

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