分子轨道与电子跃迁

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1、第二章 紫外与可见吸收光谱 第一节 紫外与可见吸收光谱的形成 第二节 有机化合物的吸收光谱 第三节 金属配合物的吸收光谱 第一节 紫外与可见吸收光谱的 形成 吸收光谱学研究的课题是光与物质相 互作用过程的有关问题。 光的基本性质 近紫外:200 400 nm;近红外:750 2500 nm 可见光: 400 750 nm,人眼所能感觉到的波长范围 物质的基本性质 原子或分子中的电子,总是处在某一种运 动状态之中。 每一种状态具有一定的能量,对应一定的 能级。 电子如果吸收了外来辐射的能量,就可以 一个较低能量的能级跃迁到另一个能量较高 的能级。 在无外来作用时,原子中各电子都尽可能的处于 最低

2、能级,能量最低(基态)。 当有外来因素的激发时,它的一个电子或几个电子 就可能跃迁到较高能级上去(激发态)。 一. 原子吸收光谱 当一连续频率的辐射照射单原子时, 它将吸收不同波长的光而从基态跃迁到较高 的能级,将这些不同波长的光用谱板记录下 来便得到一条条谱线,这就是原子吸收光谱 。 原子处于基态 光、电等 激发态 原子的激发态不稳定,它只能以极短的 时间处于这种状态,约10-8-10-5s后,便要恢 复原状,即跃迁回基态,而把多余的能量用 发光的方式放射出来,用谱板记录下来,便 得到一条谱线。 与此同时,发生其他能级间的跃迁,放 出其他波长的光。将这些不同波长的光记录 下来,便得到一条条谱

3、线,这就是原子发射 光谱。 跃迁前后两个能级的能量差遵守严格的量子规则 一般为110eV,吸收或发射的能量都是h的整 数倍,故各条谱线的波长(或频率)差别较大,呈线状 分开,所以原子光谱是不连续性的线状光谱。 分子光谱与原子光谱有许多不同之处。原 子光谱是由一条条谱线组成的,谱线的数目较少 ,间隔较大。而分子光谱,谱线的数目很多,且 较密集,呈带状光谱。 二. 分子吸收光谱 1. 分子光谱产生的机理与原子光谱很相似 这是由于分子的能级分布比较复杂。 对原子而言,只有电子相对于原子核的运动 。 在分子中存在三种运动形式: a 电子相对于原子核的运动 b 各原子核在其平衡位置的微小振动 c 分子作

4、为一个整体绕着质心的转动 所以,一个分子的总能量E是内在能量E0、平动 能E平、振动能E振、转动能E转、电子运动能量E电子 的总和: E E0+ E平+ E振+ E转+ E电子 其中 E0:分子固有的内能,不随运动改变 E平:是连续变化的,其改变不会产生光谱 当一分子吸收外来辐射后,其能量变化为: 这三种运动的能量间隔是不同的,转动能级间隔 一般10-40.05eV;振动能级间隔一般在0.051eV; 而电子能级间隔最大,一般在110eV。 E E转+ E振+ E电子 设 E电子 =5eV ,相应的波长: 当发生电子能级之间的跃迁时,不可避免地也要 发生振动能级之间的跃迁,得到的是一系列谱线,

5、彼 此间波长的间隔是25025 nm E振=0.1eV:为5eV的电子能级间隔的 当发生电子能级和振动能级之间的跃迁时,也不 可避免地要发生转动能级之间的跃迁,所得到的一系 列谱线彼此间波长间隔只有2500.10.25 nm。由于 彼此间间隔太小,连在一起呈带状,称带状光谱。 :为5eV的电子能级间隔的E转=0.005eV 振动能级 E电 110 eV E振 0.05 1 eV E转 10.0 时,磺基水杨酸和铁离子13配位,形 成黄色配合物 纳米材料的吸收光谱 金纳米粒子的吸收光谱 LSPR效应的产生是由于金纳米颗粒在受到电磁辐射后 ,离域的传导电子以入射光的频率作相对于原子核晶 格的集体振荡。 金纳米棒的吸收光谱 作业题 1、金属配合物的生色机理有几种类型? 2、有机化合物的紫外可见吸收光谱有哪些类型? 知识回顾知识回顾 Knowledge Knowledge ReviewReview

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