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1、宁波农业科技2 0 0 6 N o . 4 ! 原子荧光法测定水产品中的无机砷 陈国,凌建刚,许秀琴,叶宇飞 ( 宁波市农业科学研究院3 1 5 0 4 0) 砷及其化合物已被国际癌症机构确认为 致癌物,自然界的砷以不同化学形式存在, 包括无机砷(三价砷和五价砷)以及有机 砷,毒性顺序为A s H 3 A s 3 + A s 5 + R - A s - X。 目前国际上均以无机砷的形式进行卫生学评 价。沿海滩涂砷的污染日益严重,深入研究 水产品中的无机砷含量具有重要的意义。在 6 m o l / LH C l水浴条件下,无机砷以氯化物 形式被提取,实现无机砷和有机砷的分离, 选择介质为2 m
2、o l / LH C l条件下测定总无机 砷,设置3因素3水平正交试验 ( 表1) , 寻找最佳试验条件。 1仪器与试剂 1 . 1试验仪器 A F S - 2 3 0 a双道原子荧光光度计 ( 北京 吉天仪器有限公司) ,专用砷编码空心阴极 灯,水浴锅 ( 江苏省金坛市江南仪器厂) , 玻璃仪器 ( 所用玻璃仪器均需在4 0 %硝酸 溶液中浸泡2 4小时以上) 。 1 . 2试验试剂 本方法使用试剂除特殊规定外均为分析 纯,试验用水为去离子水。 盐酸溶液 (1 + 1) :量取5 0 0 m l盐酸, 慢慢倒入5 0 0 m l水中,混匀; 氢氧化钾溶液 (2 g / L) :称取氢氧化钾
3、2 g溶于水中,稀释至1 0 0 0 m l; 硼氢化钾溶液 (7 g / L) :称取硼氢化钾 3 . 5 g溶 于2 g / L氢 氧 化 钾 溶 液 并 稀 释 至 5 0 0 m l; 因子水平1水平2水平3 A:水浴时间1 2 h1 8 h2 4 h B:还原剂类型硫脲硫脲抗坏血酸硫脲碘化钾 C:室温放置时间1 0 m i n2 h2 4 h 表1因子水平表 成、 散布、 萌发及定居过程还不清楚, 是否构成 滩涂物种入侵潜在危险有待进一步研究。 参考文献: 1 孙志高,刘景双,李彬.中国湿地资源的现状、 问题与可持 续利用对策 J .干旱区资源与环境,2 0 0 6 , 2 0 (
4、2 ) : 8 3 - 8 8 . 2 周和锋,陈旭君,毛群谊.建设慈溪环杭州湾沿海防护林必 要性及对策 J .华东森林经理,2 0 0 5,1 9 ( 1 ) : 2 2 - 2 5 . 3 陈旭君,周和锋,娄厚岳,等.杭州湾南岸地区盐碱地绿化造 林技术初探 J .华东森林经理,2 0 0 6,2 0 ( 1 ) : 4 - 9 . 4 周和锋,黄一青,范林洁.慈溪杭州湾滨海生态绿地建设试 验初探 J .华东森林经理,2 0 0 5,1 9 ( 4 ) : 6 - 8 . 5 陈胜.沿海防护林优良适生树种造林效果研究 J .南京林 业大学学报( 自然科学版), 2 0 0 5 , 2 9 (
5、 4 ) : 9 1 - 9 5 . 6 宋永昌.植被生态学 M .上海: 华东师范大学出版社, 2 0 0 1,3 6 0 . 5 硫脲溶液 (5 0 g / L) :称取硫脲5 g溶于 水中,稀释至1 0 0 m l; 硫 脲( 5 0 g / L )抗 坏 血 酸( 5 0 g / L )溶 液:称取硫脲5 g,抗坏血酸5 g溶于水中, 并稀释至1 0 0 m l,混匀; 硫 脲 (5 0 g / L)碘 化 钾 (1 0 g / L ) 溶 液:称取碘化钾5 g,硫脲2 5 g溶于水中, 并稀释至5 0 0 m l,混匀。 1 . 3仪器参数 光电倍增管负高压:2 8 0 V;灯电流:
6、 6 0 m A; 原 子 化 器 高 度 :8 . 0 m m; 温 度 : 3 0 0 ;A r 2流速:高纯氩载气:4 0 0 m l / m i n, 屏蔽气:1 0 0 0 m l / m i n。 2样品处理及标准曲线绘制 2 . 1样品处理 根据L 9( 3 4 )正交试验设计,设置9组 试验。每组试验重复3次,以3次均值作为 试验结果。 以其中一组试验为例,称取烘干粉碎蛤 蜊干样0 . 5 g于2 5 m l具塞刻度试管中,加 H C l(1 + 1)溶液2 0 m l,混匀。置于6 0 水 浴锅1 2 h( 水浴时间:1水平) ,期间多次振 摇,使样品充分浸提,取出冷却,经脱
7、脂棉 过滤到5 0 m l的容量瓶中,加硫脲溶液5 m l ( 还原剂类型:1水平) ,正辛醇8滴,加水 定容,放置1 0 m i n后 ( 室温放置时间:1水 平) ,制成待测溶液。其它8组试验,根据 正交表变更试验条件,每组试验重复3次, 获得待测溶液。 2 . 2标准曲线绘制 采用G B W ( E ) 0 8 0 1 1 7 , 1 0 0 m g / L的A s 3 +标 准溶液, 稀释成1 0 0 0 g / L使用液, 量取使用 液0 . 0 0、0 . 0 5、0 . 2 5、0 . 5 0、1 . 0 0、2 . 0 0 m l分别加 入到5 0 m l容量瓶中, 再分别加入
8、盐酸(1 + 1) 溶液2 0 m l, 碘化钾硫脲混合溶液5 m l, 正辛 醇8滴定容。 用原子荧光法测定结果( 表2) , 绘制成标准曲线( 图1) 。 3结果与讨论 3 . 1方差分析 9组试验的待测样经原子荧光法测定, 结果见表3,根据正交试验方差分析后得到 表4。 序号12345 浓度( g / L )151 02 04 0 荧光强度7 3 . 14 3 4 . 67 8 5 . 21 5 5 0 . 83 2 8 7 . 3 表2砷的标准曲线表 图1砷的标准曲线图 6 由于F A= 3 0 . 5 3 , FB= 2 8 . 0 6都大于F0 . 9 5( 2 , 2 ) = 1
9、 9 . 0, 因此, 因子A水浴时间和因子B还原 剂类型在显著性水平0 . 0 5上是显著的。F C= 3 . 6 1 F 0 . 9( 2 , 2 ) = 9 . 0 , 因此, 因子C室温放置时间 不显著。 3 . 2最佳条件的选择 从以上方差分析的结果可以得出,水浴 时间和还原剂类型的选择,对试验结果的影 响是显著的,R A= T3- T1= 0 . 6 4 6 4 m g / k g,RB= T 3- T2= 0 . 6 1 6 2 m g / k g。因此,在水产品中无机 砷的测定过程中,根据本试验最佳试验条件 为:水浴时间是2 4小时,还原剂类型是硫 脲+碘化钾,室温放置时间为1
10、 0分钟 ( 因 为室温放置时间对试验结果的影响不显著, 从经济性的角度上选择1 0分钟) 。 3 . 3验证 为了验证被择条件的可靠性,在选择试 验条件:水浴时间2 4小时,还原剂类型硫 脲+碘化钾,室温放置时间1 0分钟,进行 添加回收试验。在不同的添加水平下,试验 均获得了较好的回收效果。添加回收率见表 5。 4结论 通过对水浴条件、还原剂类型、室温放 置时间这3个因子进行优化。结果表明水浴 时间选择2 4小时,还原剂选择硫脲+碘化 钾,室温放置时间选择1 0分钟,再用原子 表3试验结果表 试验号水浴时间还原剂类型室温放置时间试验结果 11 2 h硫脲1 0 m i n1 . 8 9 6
11、 5 21 2 h硫脲+抗坏血酸2 h1 . 0 9 4 1 31 2 h硫脲+碘化钾2 4 h2 . 1 7 9 3 41 8 h硫脲2 h2 . 3 4 0 4 51 8 h硫脲+抗坏血酸2 4 h2 . 0 3 6 6 61 8 h硫脲+碘化钾1 0 m i n2 . 5 6 1 5 72 4 h硫脲2 4 h2 . 5 0 6 1 82 4 h硫脲+抗坏血酸1 0 m i n2 . 1 8 2 2 92 4 h硫脲+碘化钾2 h3 . 1 2 0 6 T 1 1 . 9 5 6 62 . 2 4 7 72 . 2 1 3 4 T 2 2 . 3 1 2 82 . 0 0 4 32 .
12、4 1 8 4 T 3 2 . 6 0 3 02 . 6 2 0 52 . 2 4 0 7 极差R0 . 6 4 6 40 . 6 1 6 20 . 2 0 5 0 表4方差分析表 变异来源平方和自由度均方F值 A:水浴时间0 . 6 2 8 920 . 3 1 4 53 0 . 5 3 B:还原剂类型0 . 5 7 7 920 . 2 8 9 02 8 . 0 6 C:室温放置时间0 . 0 7 4 320 . 0 3 7 23 . 6 1 误差e0 . 0 2 0 620 . 0 1 0 3 总变异S T 1 . 3 0 1 78F 0 . 9( 2 , 2 ) = 9 . 0 , F0
13、. 9 5( 2 , 2 ) = 1 9 . 0 单位:m g / k g 7 序号本底值加标量测量值回收率 (%) 13 . 2 00 . 5 0 0 03 . 6 48 8 . 0 23 . 2 01 . 0 0 04 . 1 49 4 . 0 33 . 2 02 . 0 0 05 . 1 29 6 . 0 表5添加回收试验结果 单位:m g / k g ! 宁波农业科技2 0 0 6 N o . 4 除草剂防治加拿大一枝黄花效果初探 戴国辉 1 ,沈幼莲 2 (1 .慈溪市三北镇人民政府3 1 5 3 1 3;2 .慈溪市农林局3 1 5 3 0 0) 一枝黄花 (S d i d a g
14、 oc a n a d e n s i sL .)是 原产北美的菊科多年生草本植物,又称加拿 大一枝黄花 1,2 ,高1 . 5 4 m,叶子长 1 2 2 0 c m,边缘呈不明显的锯齿状,秋季开黄 色花朵。上世纪3 0年代我国上海、南京作 为庭院观赏植物首次从国外引进。由于它有 超强的繁殖力和生命力,易逸生野外,我国 2 0世纪8 0年代即开始蔓延,扩散至河滩、 荒地、铁道两侧,农田边、城镇住宅旁甚至 绿化地带,目前在江、浙、沪、皖、赣、 鄂、滇等南方地区甚至北方地区广为分布, 并已成为不容忽视的 “ 植物杀手” 3 。 由于该外来物种尚没有天敌,近两年来 在浙江蔓延迅速,据2 0 0 4
15、年调查,嘉兴波 及面积达4 6 7 0 h m 2 ,余姚、慈溪蔓延面积也 分别逾5 3 3 h m 2 、2 6 6 h m 2 ,并正在疯狂繁衍。 野外观察发现,在其入侵的地方,土著种很 快就会被排挤出去,成为单优势种的种群。 由于一枝黄花植株粗壮,平均高度在2 m以 上,表现出极强的竞争优势,严重影响了农 作物的正常生长,加速了土壤的肥力消耗, 破坏了本土植被的多样性和生态平衡。鉴于 此,一枝黄花已被列入我省乃至全国各地农 业植物检疫系统紧急清除的重点对象。 目前,防治一枝黄花仍然采取人工拔除 与化学防治相结合的措施。即是在一枝黄花 种子成熟前期进行人工拔除,将植株连根拔 除,在每年4 5月份植株对除草剂敏感时, 采用1 0 %草甘膦按1 5 0倍液对刚萌发的新 芽进行喷雾防治,之后每隔3 0天左右继续 防治2 3次可有效控制植株生长发育。由 于一枝黄花生命力很强,对除草剂的敏感性 尚不很清楚,因此,选择不同的除草剂进行 比较试验,以更好地去除外来有害杂草。 1材料与方法 1 . 1供试材料 试验地设在慈溪市中横线旁边,三北镇 施公山村被闲置2年的空地上,一枝黄花已 蔓延成片,施药前一枝黄花杂草株高普遍在 荧光法对水产品中无机砷进行测定,此方法 对水产品中的无机砷提取效果好,操作方 便、快捷,检出限和精密度均符合国家标准 对水产品中无机砷测定要求。 8
