有机硅微乳液的制备及其对天然橡胶表面耐溶剂改性的研究

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1、海南大学 硕士学位论文 有机硅微乳液的制备及其对天然橡胶表面耐溶剂改性的研究 姓名:肖焕秀 申请学位级别:硕士 专业:农产品加工与贮藏工程 指导教师:谭海生;敖宁建 20080501 摘要 天然橡胶是综合性能最好的通用橡胶,在许多行业的应用无法被合成橡胶取代, 同时也是四大工业原料中唯一的可再生资源材料。但是,由于天然橡胶是非极性橡胶, 耐油、耐有机溶剂性差,在非极性油品或化学溶剂中则易产生溶胀并出现破损,这就 大大的限制了天然橡胶的应用。 为了使天然橡胶在保持优良的综合性能的同时又具有良好的耐溶剂性能,本研究 采用微乳液聚合技术,以八甲基环四硅氧烷( D ) 为单体,辛基酚聚氧乙烯醚( O

2、P 1 0 ) 为乳化莉,十二烷基苯环酸( D B S A ) 为催化剂,制备了粒径小于5 0 I 】m 的有机硅微 乳液,作为天然橡胶表面的改性剂。在微波辐照下,用有机硅微乳液对天然橡胶进行 了表面处理。考察了有机硅微乳液中乳化剂的类型、有机硅微乳液的粒径及用量、微 波功率等因素对改性效果的影响;并通过扫描电镜,傅立叶红外光谱等对改性效果进 行了表征。 结果表明:在聚合温度为7 5 ,聚合时间为8 9 h ( 单体滴加1 h ) ,搅拌速度为 3 0 0r p m ,采用O P 1 0 与D B s A 的复配乳化剂时,所得的微乳液粒径较小并且稳定性 好:同等条件下,经该乳液改性后的橡胶膜的

3、耐溶剂性优于其它微乳液改性后的橡胶 膜:橡胶膜在经有机硅微乳液两次涂敷改性可达良好的耐溶剂性能:有机硅微乳液的 粒径越小,分子量越大则橡胶膜的耐溶剂性也越好;改性橡胶膜不仅在非极性溶剂环 己烷中比纯天然橡胶膜有着更好的耐溶剂性能,而且通过接触角测试,发现改性橡胶 膜还有优异的憎水性;n 取的测试结果发现改性后橡胶膜在1 0 0 0 1 1 0 0 c 酊1 和 1 2 4 5 1 2 7 5c m 1 范围分别出现S i O S i 和S i C H 3 的振动基团,表明了聚硅氧烷成功接 枝到橡胶膜表面;通过S E M 观察发现,聚硅氧烷在橡胶膜表面呈特殊的结构状态, 聚硅氧烷在橡胶膜表面开始

4、呈球状的规整排列,随着改性橡胶膜在环己烷中浸泡时间 的延长,聚硅氧烷在橡胶表面的形态由浸泡环己烷前的球形颗粒先是逐渐变成长条状 的线性结构,苒由线性结构慢慢呈不规整的排列,并有互穿结构的趋势。由于改性橡 胶膜表面聚硅氧烷的引入,使得拉伸强度由原来的1 9 8 M p a 提高到2 1 6 a ,提高了 1 8 a ;扯断伸长率由9 1 5 提高到9 3 3 ,提高了1 8 :撕裂强度由原来的1 9 4 K N m - 1 提高到2 0 9 蹦m - l ,提高了1 5 斟m ;表明微波辐照下,有机硅微乳 液对天然橡胶膜进行表面改性处理不会破坏天然橡胶的分子性能,这是因为聚硅氧烷 只接枝在橡胶膜

5、的表面,橡胶膜内部并未含聚硅氧烷,所以改性橡胶膜的力学性同纯 天然橡胶膜相差不大,在改善了天然橡胶膜的耐溶剂性能的同时还保持了天然橡胶原 有的性能。 关键词:天然橡胶聚硅氧烷表面改性耐溶剂性 A b S t r a C t ,N a l l l r a Jn l b t e r 呷pi s 、j l ,i d e l y 璐e di nm a n ym d u s 时a r c 雒,b e c 叭s eo fi t se l l e m c o m 础咖p 嗍w h i c hi s t 0 锄y 湘s y I 删c r u b b e r s M e 锄w h j l e ,i t i sm

6、 e 唧d u c i b l em a t e r i a l H o w e V e r N Ri sn o n p o l a r i 戗S Oi th 笛p o o ro i l - r e s i s t a n c e 缸dp 0 0 r I v e n t 豫s i s t a n ,i t 出b ee 鹤n yd i s s o l V e dW h e ni tb ei nn o n - p 0 1 甜o i lo rn o n p o k l V 吼w t l i c h t b e 触ra p p l i c a t i o no f N R 1 1 1n I i sp

7、a p e r ,N Ri sm o d i 丘e db yp 0 1 y o r g 每n o s i l o x a n em I d e rI n i c r o w a 、伦i r 】础a 缸o nt 0 g e tb e u 班l V 钮t 他s i g t a I l c e O 比衄e t l l y l e y e l o t e r t r 邪i l o 船( C 4 ) w 舔璐e d 弱咖m O P l0 趾dD B S Aw 弱l I s e d 弱e n “s i 6 盯a n da c t i V a t o rt 0p r o d u c eap o l y o

8、r g a n o s i l o x 龃e 钮“s i o n0 f w h i c hp a r t i c I e 妇w 鹬I e 鼹也弛5 0n m ;N R 妣ew 弱n 1 0 懒e db y 试妇g 也i se m u l s i o nm l d 盱l i c r 0 、a :v ei r r a d i 撕o nt 0i I I l l ,r 0 V ei t ss o l V e n t - 他s i s t a n c e T h ee 丘e C to f l em i c e m l l l s i o n s u c I h 勰e m m 鲥c i 咖o nk 证d

9、s ,p a r t i c l cs i 船,d o s a g e 龇l dt h ep 【m 惯o f I I l i c r o w a v e 帆l v 即t - 托s i S t a n c ew 6 陀i n v e S t i g a 把d T h em o d i f i e de 日e c tw a se v a l u a t c db y u s i I l gs c 柚n i n ge l e c 们nI I l i c r o s c o p e ,i n 丘a r e dS p e c 仃2 L l 觚ds 0o n ,1 1 圮地s u l t Ss h o w

10、t h a l ,t h es m a l l 盯p a n i c l es 也e 锄l db e t t e rs t a b i l 时1 1 1 i c r 0 - e m u l s i o nw 弱 o b t a i n e d 岫d e r 缸屺。面m u mc o n d i t i o 璐一t e m p e r a t u r ei s7 5 ,r e a c t i o nt i l mi s8 胡h ( a d d i t i 吼t i r i s1 h ) ,m e 面xr o t a t e 驴e di s3 0 0r p m ,n 圯血x e d 钮n d s

11、i f i 谢1 i c hi s O P 1 0a n dD B S A ;B e s i d e s ,t l l eN R 鲫m 玎w t l i c hm o d i f i e db y 也ea :b o v e 血叫咖u l s i o n h 蠲b e 位c rs o l v 钮t 咒s i 比m t h 觚b yo 也e rm i c r 0 - e m u l S i o n ;t h em o d i f i e dN R 跚r f a h 雒 b 撕s o l v 踟l t - 陀s i s t a n c e 如n 1 0 d i f i e dt w o 痂咂e sb

12、 y 也i s 血c r 0 一e m l l l s i o n ;s m a l l e rp a r t i c l e s 屯狯a n dl a 唱e rm o l e c u l 盯w e i g h to ft h i sp o l y o 唱觚o s i l o x a 血c r 0 - e m I l l s i o nc 阻m a k et h e m o d i f i a t i o n 加【u c hb e t t e r ;1 1 托m o d i 丘e dN Rn o to n l yh 嬲e x c e l l e mS 0 l v e n t r e s i s

13、 t a l 蛾,b u t a l s oh 嬲e x c e l l 钮tw a t e 卜r e s i s t a n F r - IR h o w e d 也em o d i f i e dN Rh a d 毋m m e t r i c d i 咖n i o nv i b r 撕o nb a n d so fS i Ca n d 咖n gc h a i l ls k e l e t a l 啊b 枷。船o fS i O S ia t 1 2 6 0 c m - 1 a n d1 0 9 0 1 0 2 0 c m 1c o n l p 躺 t 0 p u 坞N w l l i c h

14、i I l d i c a l 司m a t p o l y o 唱a n o s i l o x a 矾h 鸹s u o C e s s 舢yg c 蚯e d 、i 也也e N &S E Mr e V e a l c dt h a :t p o l y o r g 锄o s i l o x a h a ss p e c i a l 如眦洳嘴:也ep o l y o r g a n o s i l o x 锄e 觞b m l e td i 矧b I m p n m es l 】由c eo f 也e 乙曲册d i p p e d 也em o m f i e d N Rh n 0 恤c y c l

15、 o h e X a n ef 0 rs 1 et i m e ,i t t u m e df o n n 也eb I l l l e td i s t r i b u t i o nt 0l i l l e 缸s t m C t I l r e ,、) l ,i mt h e 仃e a t i l l gt i I n ep f o l o n g ,t h i s l i n e 茁蛐哪嘶卫哈锄y e dd i s o r d e r e d 筝删l y ,w i t l l 弧翘c o n n e c t e d s 蚋l c t u r e - T h e m e c l l a I

16、l i c a lp r o p c n i e sS h o wn l a tw l l e I lN R 挚如d 嘶协p o l y o 玛a n o s i l o x 姐e ,也et e I l s i l e s 仃e n 卧o fn 刚i f i e dN Ri s 缸獭嘲1 8 M 眠岫e l o r 唱a t i o na tb r e a ki s 沁r c 觞e d1 8 a n dt 1 1 et e a rs 舱n g mi si n c 尬终c d1 5l N m 1 ;触t l l ep o l y o 玛锄o s i l o x a n ei sj u S tg r a f t e d 、v i t hm eS 舭eo f 氓t h em o d i f i e dN R s 眦c h a I l i c sc a p a b i l

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