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1、化工废水处理技术 作者： 日期：2 化工废水处理技术盈峰环境技术部二O一七年五月 目录1 化工行业分类及化工废水特 1.1.化工行业分类. . .1 1.2化工行业水质特点.12 化工废水难降解有机污染物,种类 2.1废水中的难降解有机污染物质. .2. 2.2废水中有毒、生物抑制物质.23 化工废水治理思路 3.1化工废水治理现状. .3 3.2化工废水治理思路 3.2.1生产源头降低排污 . 3 3.2.2组合工艺治理.34 化工废水预处理方法 4.1电化学氧化法.4 4.2催化氧化技术. .55 化工废水生物强化技术 5.1高浓度活性污泥法.6. 5.2生物增效技术 .6. 5.3粉末活
2、性炭法.7 6 化工废水深度处理方法 6.1芬顿氧化法.8 6.2过滤法.8 6.3混凝沉淀法. 8.七.化工园区废水治理工程实例 7.1苏北某化学工业园污水处理工程.9 一、化工行业分类及化工废水特点 1.1化工行业分类 按门类分为三类:无机化学工业，石油化学工业及精细化工行业。 1.2化工废水特点化工废水定义很广，农药废水，氮肥废水，化工制药废水，化纤废水，煤化工废水、石油炼化废水，采油废水均属于化工废水。化工废水污染物来源于生产过程中化工原料的不完全反应，反应过程中的副产物以及进入废水中的产品。 化工生产的多样性决定其废水水质特点：氮、磷类营养物质较多。如化肥，钢铁，医药，玻璃制造等生产
3、过程中均排放大量高氨氮废水。农药行业排放高磷废水。有机污染物浓度高。高盐度。染料工业，化工农药，石油炼化等行业排放高含盐废水。毒性及生物抑制性。石油化工，化肥等行业废水排放中含硫化物，酚类化合物，多环芳烃，多氯联苯，氰化物，重金属。. PH值不稳定。自2008年开始越来越多的化工企业进驻化工园区，由零散生产走向集中。废水处理模式也改为-先由企业预处理至接管排放标准，再由管网收集后送至化工园区污水处理厂，最终由污水处理厂处理至达标排放。各类化工废水集中后，水质将变得更复杂。2、 化工废水中难降解物质，有毒、生物抑制性物质 2.1难降解有机污染物1989年4月环境保护总局发布适合我国国情的“水中优
4、先控制污染物”名单，俗称“黑名单”，黑名单包括了14大类68种化学污染物，其中有机物58种。化工废水中性质复杂有机物“身现”其中。 .多环芳烃类化合物 难生物降解物质，常见于石油化工废水中。 .杂环类化合物化工废水中常见污染物，难于生物降解，出现于石油化工及焦化废水，染料废水，橡胶废水，农药废水及化工制药废水。 .有机合成高分子物质常见于合成农药，合成染料，合成洗涤剂生产废水中。 .有机氯化物 常见于农药化工废水。2.2具有生物抑制性，有毒物质 .氯代芳香族化合物 代表物有二噁英，多氯联苯，多见于染料废水，农药废水及染料中间体加 工废水。不仅难于生物降解，且具有毒性及“三致”作用（致癌，致畸，
5、致基因突变），是一种污面很广的难降解污染物。 .芳香族硝基化合物 见于杀虫剂、炸药、染料及其他化工产品的生产。 .芳香胺类化合物 代表物有苯胺，广泛应用于印染、塑料、油漆、农药和医药等工业，属于有毒及“三致”物质 .有机氰类化合物， 出现于石油化工，人造纤维废水中。 .酚类化合物 常见氯代酚，硝基酚。 有一类别的无机物，高浓度时对微生物有生物抑制作用，如氨氮（200mg/L）含盐量（1%），硫化物（S2-30mg/L）,硫酸盐（1000mg/L）,氯离子（4000mg/L），石油类（50mg/L）3、 化工废水治理思路 3.1化工废水治理现状 整体来说，目前化工废水处理技术落后于蓬勃发展的化工
6、业生产。主要在于化工废水的复杂性，加上人们对特殊污染物质的治理手段研究不够，生化法一类常规处理手段的效果有限，造成很多化工企业难以做到达标排放。 3.2化工废水治理思路 3.2.1 生产源头降低排污包括两方面：生产企业实行清洁生产，提倡使用低毒无毒生产原料，提高原料利用率，实行废物利用，从生产过程中降低污染物排放。.企业内部预处理。园区企业需要对废水进行预处理，水质达到接管标准，才能排入园区下水管网。预处理水污染控制的重要环节，厂内预处理因水量小，水质相对单一，技术难度和处理投资成本相对较低。预处理应采取：“清污分流，分质处理，重点观注”的原则。除了关注简单指标如COD,悬浮物，PH值，通过相
7、应处理调整。对于化工生产废水中有毒，有生物抑制性的特征污染物，应在厂内预处理段单独收集，重点处理。 3.2.2组合工艺处理工业废水处理工程，采用组合处理工艺仍是通行做法。预处理+生物处理+深度处理仍是常见模式。好的处理工艺应具备这样的特点生化处理因运行成本低，产生二次污染少，应始终作为处理工艺中的主角；尽量提高生化段效率，降低预处理及深度处理段负荷，以节省运行成本。预处理是对生化处理的保护，目的仍是保证生化段运行。通过预处理段对水质调整，难降解物质减少或者消除，可生化性提高。深度处理是生化处理的补充，通过混凝沉淀，过滤，高级氧化等工艺进一步降低残留的COD，悬浮物。四化工废水预处理技术 生产企
8、业里预处理的目标是水质达到接管标准；工作方向是消减污染物质浓度，消除废水中有毒，有害物质。集中式污水厂预处理，因污染物浓度已大幅降低，其预处理应更多观注难生物降解物质的处理，提高废水可生化性，保障后段生化系统运行。预处理方法有中和调节，混凝沉淀，隔油，气浮，高级氧化，吸咐，电解，萃取，微电解，膜分离，过滤等。4.1电化学氧化法此法在化工废水预处理中已有较多应用。其原理是为：阳极发生氧化反应产生强氧化剂（如氯气，次氯酸），强氧化剂使难降解有机物分子结构发生改变，转化结构更简单的物质，从而提高废水可生化性。与湿式气化法，临界氧化法需要高温高压的反应条件不同，电解氧化法常温常压即能进行，能量效率高，
9、不产生二次污染，被称为清洁处理工艺。浙江丽水某化工厂，主要生产以苯硫酚为代表的医药中间体，生产过程中有多股高浓废水和大量冲洗废水排放。原水B/C=0.015,含苯5mg/L,甲苯5.6mg/L，预处理采用铁碳微电解+催化氧化法，经过预处理B/C由0.015提升至0.15。 浙江丽水某化工厂污水处理流程图4.2催化氧化技术催化氧化技术包括光催化氧化法，臭氧催化氧化法， 光催化氧化法通过紫外光激发氧化，促使O2，H2O2离解出OH-自由基，在预处理中能分解多氯联苯，氯代有机物等。臭氧催化氧化法，起作用的仍然是OH-自由基，OH-自由基是最活跃的氧化剂之一，反应速度快，能无选择性地与有机污染物反应，
10、破坏其分子结构，甚至完全消解。臭氧氧化法可用于预处理段，也可用于深度处理段。臭氧对有机物的氧化效果很好。缺点是要配备专业的臭氧发生设备，反应后的尾气需要收集处理。工程上臭氧的发生与处理装置还存在低效，价高的问题。五 化工废水生物强化技术生物处理法具有效率稳定，运行成本低，技术成熟的特点，目前仍然是工业污水处理首选方法；化工废水生物处理仍沿用厌氧+好氧的组合模式。常见厌氧工艺有水解酸化池，脉冲厌氧流化床,UASB, 厌氧膨胀颗粒污泥床，IC等；厌氧按厌氧代谢深入程度分为初级厌氧和深度厌氧，水解酸化即是一种初级厌氧，微生物为水解菌，酸化菌，主要为提高废水B/C，并不追求COD去除率。深度厌氧如脉冲流化床，IC等，产甲烷菌将初级厌氧产物如有机酸，有机醇分解为甲烷，二氧化碳和水，有机物得到彻底无机化，可获得较高的COD去除率。好氧工艺为活性污泥法，生物接解氧化法。具体有氧化沟，AO，A2O,SBR,曝气生物滤池等，为获得好的效果，常辅助使用一些生物强化技术。 5.1 高浓度活性
