材料防腐蚀技术与工程-作业答案讲解

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1、牺牲阳极保护方法特点 1)不需外加电源,用于无电源和小规模、分散的保护对象。 2)驱动电压低,输出功率低,保护电流小且不可调节。阳极 有效保护距离小,使用范围受介质电阻率的限制。 3)阳极数量较多,电流分布比较均匀。但阳极重量大,会增 加结构重量,且保护时间受牺牲阳极寿命的限制。 4) 施工简单,单次投资费用低,不需专人管理。 外加电流阴极保护方法特点 1)需要外部直流电源。 2)驱动电压高,输出功率和保护电流大,能人为调节、控制 阴极保护电流,阳极有效保护半径大。因此在恶劣的腐蚀 条件或高电阻率的环境中也适用。但有可能造成过保护, 也可能对附近金属设施造成干扰。 3)阳极数量少,系统重量轻,

2、结构重量增加不多。难溶和不 溶性辅助阳极消耗低、寿命长,可作长期的阴极保护。 4)在恶劣环境中,系统易受损伤。设备安装、施工、维护较 复杂,一次投资费用高。 2.4.2 常用牺牲阳极材料 牺牲阳极的性能主要由材料的化学成分和组织结构决 定。对钢铁结构,能满足以上要求的牺牲阳极材料主要是 纯镁及镁合金、纯锌及锌合金和铝合金。 镁阳极:纯镁、Mg-Mn、Mg-Al-Zn-Mn三类。 镁阳极化学成分() 种类AlZnMnFeNiCuSiMg 纯 镁 Mg-Mn Mg-Al-Zn-Mn 0.01 0.01 5.3 6.5 0.03 0.03 2.5 3.5 0.01 0.05 1.30 0.15 0.

3、60 0.003 0.003 0.005 0.001 0.001 0.003 0.001 0.02 0.02 0.01 0.05 99.95 余量 余量 镁阳极的优点和缺点 优点:a. 工作电位很负,可保护钢铁,也可保护铝合金等。 b. 密度小,单位质量发生电量较锌阳极大。 c. 工作电流密度大,可达1 4mAcm-2。 d.阳极极化率小,溶解比较均匀。 e. 可用于电阻率较高介质(如土壤和淡水)中金属设施 的保护。 缺点:a. 镁阳极自腐蚀强,电流效率只有50左右,消耗快 。 b. 与钢铁有效电位差大,容易造成过保护。 c. 与钢结构撞击时容易诱发火花。 d. 使用过程中析出氢气。 因此在油

4、轮等有爆炸危险的场合是严禁使用的。 锌合金阳极的优点和缺点 锌及锌合金阳极开路电位较正,不会造成过保护。锌阳 极自腐蚀轻、电流效率高。 该类阳极与钢铁构件撞击时,没有诱发火花的危险。但 由于锌及锌合金阳极的有效电位差小,密度大,发生电流量 小,故实际应用时个数多、分布密、重量大,且不适合于电 阻较高的土壤和淡水中。 铝合金阳极的优点和缺点铝合金阳极的优点和缺点 优点:1)理论发生电量大。可以制造长寿命的阳极。 2)在海水及其他含氯离子环境中,铝合金阳极性能良 好(溶解均匀)。 3)铝的资源丰富,铝合金阳极对铝纯度要求不很高。 4)密度小,安装方便。 缺点: 1)电流效率比锌阳极低,在污染海水中

5、性能下降。在 高阻介质(如土壤)中阳极效率很低,性能不稳定。 2)溶解性能差。 3)与钢结构撞击有诱发火花的可能。 铝合金阳极广泛用于海洋环境和含氯离子的介质中,用 于保护海上钢铁构筑物及海湾、河口的钢结构。 3.4 3.4 阳极保护系统:阳极保护系统:阳极阳极- -被保护设备;辅助阴极;直流电源;被保护设备;辅助阴极;直流电源; 馈电导线;参比电极馈电导线;参比电极。 3.4.1 3.4.1 辅助阴极:辅助阴极:构成一个闭合回路构成一个闭合回路。 3.4.2 3.4.2 参比电极:参比电极:获得被保护设备的电位值获得被保护设备的电位值。根据介质的性质根据介质的性质 和电位控制的精度要求选用合

6、适的参比电极。和电位控制的精度要求选用合适的参比电极。 3.4.3 3.4.3 电源:电源:为设备提供阳极保护电流,用于致钝或维钝为设备提供阳极保护电流,用于致钝或维钝。采用。采用 较多的是可调式的整流器或恒电位仪。较多的是可调式的整流器或恒电位仪。必须注意致钝电流比维钝必须注意致钝电流比维钝 电流大很多,电流大很多,电源的协调很重要,既能满足需要又不致浪费。电源的协调很重要,既能满足需要又不致浪费。 3.4.4 3.4.4 馈电母线:从馈电母线:从直流电源的正、负极分别接至阳极和阴极直流电源的正、负极分别接至阳极和阴极, 并应安设闸刀开关。并应安设闸刀开关。 4.1.4 4.1.4 缓蚀剂特

7、性缓蚀剂特性 (1) 选择性: (2) 指某种缓蚀剂只在特定的材料-介质体系才具备一 定的缓蚀能力。 (2) 配伍性: 当缓蚀剂和其它药剂共同存在于介质中时,不会产生 沉淀、分层、交联等不利现象,也不降低缓蚀剂和其 它药剂的效率。 4.1.4 4.1.4 缓蚀剂特性缓蚀剂特性 (3) 协同效应: 在腐蚀介质中添加两种或两种以上的缓蚀剂,其缓蚀 效果比单独使用时,不仅用量少,而且缓蚀效果更好。 (4) 有效性: 由于缓蚀剂与金属表面作用需要有一定的作用时间,因 此,对于缓蚀剂来说存在一个有效作用时间;缓蚀剂浓度不 同,缓蚀剂缓蚀率也不同,要达到一定的缓蚀率,必定存在 一个有效作用浓度,低于这一浓

8、度,缓蚀率太低,或有可能 加速腐蚀;对于一定量或一定浓度的缓蚀剂来说,它所保护 的面积是一定的。面积值过大,缓蚀率降低或达不到应有的 保护。 (4) 有效性: 由于缓蚀剂与金属表面作用需要有一定的作用时间,因 此,对于缓蚀剂来说存在一个有效作用时间;缓蚀剂浓度不 同,缓蚀剂缓蚀率也不同,要达到一定的缓蚀率,必定存在 一个有效作用浓度,低于这一浓度,缓蚀率太低,或有可能 加速腐蚀;对于一定量或一定浓度的缓蚀剂来说,它所保护 的面积是一定的。面积值过大,缓蚀率降低或达不到应有的 保护。 4.1.4 4.1.4 缓蚀剂特性缓蚀剂特性 A 阳极型缓蚀剂 能增加阳极极化,使自腐蚀电位正移 通常是缓蚀剂在

9、阳极与金属离子作用,生成氧化物 或氢氧化物沉积覆盖在阳极上形成保护膜,使金属 钝化,是“危险性缓蚀剂”: 使用时用量必须充足,否则不能充分覆盖阳极表面 ,由于暴露在介质中的阳极面积远小于阴极面积, 构成大阴极小阳极的腐蚀电池-加剧点蚀 举例:铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、正磷酸盐、硅 酸盐、苯甲酸盐 5.1 5.1 电镀镀层电镀镀层 电镀:将材料或部件浸入要镀金属离子的溶液中,以被镀电镀:将材料或部件浸入要镀金属离子的溶液中,以被镀 件为阴极、通过电流,金属离子在阴极表面放电还原、结晶、件为阴极、通过电流,金属离子在阴极表面放电还原、结晶、 并沉积在材料表面形成薄的金属镀层。并沉积在材料表面形成薄

10、的金属镀层。 金属离子还原的可能性 金属不能在水溶液中沉积。如Na,K,Mg,Ca等标准电极电位比氢负得多 ,很难沉积;即使在阴极上还原,也会立即与水反应而氧化。 Mo,W类金属也难从水溶液中单独沉积出来,只能与其它元素形成合金实 现共沉积。 金属能从水溶液中沉积出来。愈靠右边的金属,越易还原,而且交换电流 密度较小。 要获得质量优良的镀层,还要有合理的镀液组成和合理的工艺控制。 C C. .镍封微孔铬体系:镍封微孔铬体系:半光亮镍半光亮镍- -光亮镍光亮镍- -镍封镍封- -微孔铬微孔铬 或:暗镍或:暗镍- -半光亮镍半光亮镍- -光亮镍光亮镍- -镍封镍封- -微孔铬微孔铬 。 镍封闭:镍

11、镍封闭:镍- -二氧化硅复合镀层,在瓦特镍镀液中加入粒二氧化硅复合镀层,在瓦特镍镀液中加入粒 径为径为0.0010.0010.50.5 mm固体微粒固体微粒SiOSiO 2 2 ,使微粒与镍共沉积,形成镍使微粒与镍共沉积,形成镍 - -二氧化硅复合镀层,二氧化硅在镀层内均匀分布。在复合镀二氧化硅复合镀层,二氧化硅在镀层内均匀分布。在复合镀 层上镀铬时,层上镀铬时, SiOSiO 2 2 上无铬沉积,铬镀层为微孔结构。形成腐蚀上无铬沉积,铬镀层为微孔结构。形成腐蚀 微电池时,腐蚀电流均匀分布在大量微孔上,从而减缓了穿透微电池时,腐蚀电流均匀分布在大量微孔上,从而减缓了穿透 到基体的腐蚀,达到保护

12、目的。到基体的腐蚀,达到保护目的。 目前,国际上广泛使用镍封目前,国际上广泛使用镍封- -微孔铬技术应用在自行车钢圈微孔铬技术应用在自行车钢圈 的镀层及卫生间用金属镀层。实现了生产过程的自动化。的镀层及卫生间用金属镀层。实现了生产过程的自动化。 v森吉米尔法:本法不采用化学清洗液,带钢在氧化炉中 用煤气火焰直接加热除油,带钢表面生成一层薄的氧化 层,还原气氛下退火,把带钢表面的氧化铁还原为海绵 状纯铁,镀锌层的附着性下降。 v带钢通过还原段时,同时进行700-800再结晶退火。退火 后,在同样的还原气氛中冷却至约480,再导入锌锅镀 锌,锌液温度控制在450-460。为了抑制锌铁合金层的增 长

13、,锌液中应含有0.10-0.15%的铝。镀锌带钢经自然冷却 后,再在冷却装置内强制冷却到40以下。为了防止冷却 后的带钢变形和翘曲,需要进行矫直。 v森吉米尔法产量高、镀锌质量较好,此法曾得到广泛应用 。但也有不足之处。 例如:带钢在氧化除油过程中产生较厚氧化层,很不易在还 原炉中还原,影响了锌层的附着性。 如果要使氧化层充分还原,就得减慢带钢运行速度或增加保护气体 中氢含量,生产效率下降,操作的危险性增加。 为了减少氧化层厚度,就要限制带钢在氧化炉中的停留时间和氧化 温度(300-450);为了达到钢板的再结晶温度,还要在还原炉中使 带钢温度继续升高到700-800,为此就需要增加还原炉长度

14、。 v改进的森吉米尔法是把氧化炉(预热炉)、还原炉和冷却段 连接起来,构成一个整体。为了减少带钢在预热炉内的氧化 ,采用不完全燃烧法。将还原炉内保护气氛引入预热炉,采 用高温快速加热,其可燃成分在炉内部分燃烧,净化带钢表 面(除油污、乳化液),减少带钢的氧化层厚度,把带钢预 热到550-650。由于采用微氧化加热法,带钢表面氧化物 很少,因此还原时间和还原炉长度均可缩短,保护气体中的 含氢量也可大大降低。 (4) (4)玻璃鳞片重玻璃鳞片重防腐蚀涂料防腐蚀涂料:以:以鳞片状微细玻璃粉鳞片状微细玻璃粉为增强、为增强、 抗渗涂料,它在抗渗涂料,它在涂膜中以与底材表面平行的方向排列涂膜中以与底材表面

15、平行的方向排列,使介质,使介质 的渗透路径曲折而延长、从而提高了涂层的的渗透路径曲折而延长、从而提高了涂层的抗渗抗渗能力,同时也能力,同时也 缩小了涂膜和金属基体之间的热膨胀系数的差值,可避免因反缩小了涂膜和金属基体之间的热膨胀系数的差值,可避免因反 复急剧的温差变化引起的龟裂和剥落,增强了涂膜的附着力。复急剧的温差变化引起的龟裂和剥落,增强了涂膜的附着力。 玻璃鳞片的加入还提高了涂膜的强度、硬度及耐磨性,并使涂玻璃鳞片的加入还提高了涂膜的强度、硬度及耐磨性,并使涂 膜表面光洁、易清洗。膜表面光洁、易清洗。 E E. .硫化过程:硫化过程: 发生交联反应,橡胶从可塑状态变成不可塑状态,从而具有

16、良好发生交联反应,橡胶从可塑状态变成不可塑状态,从而具有良好 的弹性、耐磨、耐蚀性和与金属的粘结强度。的弹性、耐磨、耐蚀性和与金属的粘结强度。 F.F.硫化方式:硫化方式: 较小设备在硫化罐中进行直接蒸气硫化(间接硫化法);外形尺较小设备在硫化罐中进行直接蒸气硫化(间接硫化法);外形尺 寸较大,在封闭车间内通入加压蒸气进行硫化(直接硫化法或本体寸较大,在封闭车间内通入加压蒸气进行硫化(直接硫化法或本体 硫化法);对无盖的设备,可选用热水硫化法(加硫化助剂)。硫化法);对无盖的设备,可选用热水硫化法(加硫化助剂)。 (4)(4)橡胶衬里的施工技术要点橡胶衬里的施工技术要点 7.1.3 7.1.3 铬酸盐膜的防护性能铬酸盐膜的防护性能 经过铬酸盐处理的金属,耐蚀性有所提高。经过铬酸盐处理的金属,耐蚀性有所提高。铬酸盐膜的防铬酸盐膜的防 护作用基于两种原因:护作用基于两种原因: 膜的致密性,保证金属表面同腐蚀介质可靠的

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