固体物料分选学浮选实践(1)

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1、1,浮选实践,1. 硫化铜矿浮选,(1) 常见铜矿物: 黄铜矿 CuFeS2 辉铜矿 Cu2S 斑铜矿 Cu3FeS3 铜蓝 CuS 硫砷铜矿 Cu3AsS4 黝铜矿 Cu12Sb4S13 前两种矿物是最重要的 捕收剂:黄药 作用顺序:辉铜矿铜蓝斑铜矿黄铜矿 共生矿物通常是黄铁矿和金矿,2,(2)铜硫分离,硫化铁矿物:黄铁矿FeS2 磁黄铁矿Fe1-xS,x=0.10.2 用作制备硫酸的原料,目的成分硫 捕收剂:黄药 强酸性介质中: FeS2 FeS+S,提高疏水性 强碱性介质中:表面生成FeO(OH),受抑制 铜硫矿石分选方案: 优先浮选 混合浮选,3,优先浮选 先浮铜:强碱性矿浆中pH=1

2、112,FeS2受抑制 再浮硫:弱碱性矿浆中,生成双黄药 混合浮选:中性、弱碱性介质中 混精分离: A.石灰法:提高pH11, FeS2少时,pH可低; FeS2活性大时:单用石灰不易凑效;石灰用量过大泡沫发粘,操作困难 用:石灰+氰化物,4,B.加温氧化法:较难分离的铜硫混精 加(或不加)石灰蒸气加温法:加速FeS2表面氧化,使其受到抑制 铜钼矿的浮选 辉钼矿MoS2:天然可浮性好,非极性油可捕收 晶格间距较大者较难浮,可补加黄药类 捕收剂 铜钼矿石分选方法: 先浮钼后浮铜: 先浮铜后浮钼:,钼品位很高时用。意义不大,抑制过的MoS2难活化已不用,5,从铜钼粗精矿中分出钼: 从铜钼精选精矿中

3、分出钼: 混合精矿分离工艺: A. Na2S法、Na2S +蒸气加温法、NaHS+(NH4)2S法 加温的作用(6075):降低HS-的氧化速度,保证矿浆中必需的HS-离子的浓度,加速黄药从矿物表面解吸 B.诺克斯药剂法:P2S5+NaOH(磷诺克斯),As2O3+NaOH(砷诺克斯) 解吸矿物表面捕收剂,比Na2S抑制作用更强,粗精矿再磨。麻烦,广泛应用,多用抑铜浮钼,6,C. 化学氧化剂法(次氯酸钠、双氧水、重铬酸盐) 氧化铜矿物表面,吸附的捕收剂遭到破坏 D. 氰化物法:K4Fe(CN)6(亚铁氰化钾)、KCN 可用巯基乙酸钠代替KCN 铜钼分离步骤: 混合精矿分离前,浓缩脱药,浓度一般

4、45-60% 加抑制剂(或同时加温):解吸捕收剂,或破坏捕收剂膜,或使铜矿物表面氧化 浮钼:一般加烃油,或同时加水玻璃、起泡剂,7,钼精矿不符合要求时再磨,再精选 必要时,从钼精矿中除去一些易浮杂质(滑石等)反浮选 钼精矿:4550%,原矿:0.10.5%,精选次数多 铜锌矿浮选(硫化铜锌矿) 分离困难:铜锌矿物常致密共生(5m);闪锌矿受铜离子活化,可浮性与铜矿物相似。,8,铜锌硫化矿分离的主要方法,一般先铜锌混浮,再分离混合精矿; 或者先等可浮(浮净铜),再浮剩余锌,加温:使黄铜矿氧化(石灰调pH值到12),再活化闪锌矿;,9,铜铅浮选 黄铜矿、方铅矿:可浮性相近,先混浮再分离 传统工艺:

5、重铬酸钾抑制方铅矿,浮黄铜矿; 氰化物抑铜浮铅污染重 无氰无铬工艺: 氧硫法:SO2或亚硫酸盐配合各种抑制剂(淀粉、硫化钠等)抑铅浮铜 加温法:用蒸气把混精加温到60左右,选择性解吸方铅矿表面捕收剂,在酸性和中性矿浆中浮铜(不另加药剂)。,10,2、铅锌矿浮选(硫化铅锌矿) 方铅矿PbS:黄药捕收,可浮性好; 表面氧化对可浮性有较大影响; 重铬酸钾抑制,氰化物不抑制。 闪锌矿ZnS:含杂多,难选; 可浮性差异大; Cu2+活化后易浮; CN-、Zn2+、亚硫酸盐、硫化钠抑制,11,分选方案:抑锌浮铅 氰化物法:KCN+ZnSO4 加强抑制作用,减少KCN用量 优点:用药量较省,过程稳定,易操作

6、控制 缺点:有毒,易溶金银 非氰化物法:H2SO3、Na2SO3、Na2S2O3、ZnSO4、SO2 使用亚硫酸盐注意:pH=47时,HSO3-最多,实际控制56.5;黄药易分解。,12,3、含金硫化矿浮选 砂金:重选; 脉金:含金石英脉型、黄铁矿型、多金属型等 自然金:用黄药和黑药作捕收剂时,可浮性好 常富集到硫化矿精矿中,冶炼回收 浮选+浮选精矿氰化:原矿3g/t,精矿50g/t,先氰化浸出,再用锌置换。,13,4、有色金属氧化物矿物分选工艺,按照矿石的氧化率可以分为: 氧化矿(30%)、硫化矿(10%)和混合矿。 有色金属氧化矿物矿石浸染粒度细,不易解离,容易泥化,矿物组成比较复杂,常含

7、有大量的原生矿泥和可溶性盐,浮选分离比较困难。,氧化铜矿石分选,孔雀石(CuCO3Cu(OH)2) 蓝铜矿(2CuCO3Cu(OH)2),易硫化,可浮性好,14,硅孔雀石(CuSiO32H2O) 赤铜矿(Cu2O) 浮选方法: a Na2S或(NH4)2S硫化,黄药捕收。常用。 b 脂肪酸类捕收剂直接浮选:脉石为硅质矿物时 c 浮选-湿法冶金:结合化学分选 氧化铅矿:白铅矿(PbCO3)、铅矾(PbSO4) 氧化锌矿:菱锌矿(ZnCO3) 异极矿(2ZnO2ZnO2H2O) 浮选方法硫化浮选、直接浮选,不易硫化,可浮性较差,15,5 铁矿石浮选工艺,赤铁矿、假象赤铁矿Fe2O3:脂肪酸易浮,p

8、H=77.5时最好;抑制剂:淀粉、糊精、纤维素等 菱铁矿FeCO3:强碱性介质中,阳离子捕收 褐铁矿Fe2O3H2O:脂肪酸捕收。易泥化 浮选方法: 阴离子捕收剂正浮选 脂肪酸类捕收剂,药方简单,成本较低 只适宜处理脉石较简单的矿石,有时需多次精选;泡沫发粘,不易浓缩过滤。,16,用阳离子捕收剂反浮选 用水玻璃、单宁、磺化木素、淀粉等抑制铁矿物,pH=8-9效果最好;胺类捕收剂浮脉石 优点:可粗磨矿;回收率高;可提高精矿质量;可免去脱泥作业,减少铁矿物损失。 (胺可捕收粗粒,不捕收磁铁矿,可浮出含铁硅酸盐); 适用于:高品位,成分较复杂的含铁矿物,17,用阴离子捕收剂反浮选 石英类脉石:活化后

9、,脂肪酸浮选; 铁矿物:用淀粉、糊精抑制 适用于:品位较高、脉石较易浮起的铁矿物; 选择性絮凝法 氢氧化钠、水玻璃等作分散剂,淀粉作铁矿物选择性絮凝剂,脱除脉石矿泥后,加阳离子(或阴离子)捕收剂反浮选(淀粉抑制铁矿物),或加石英活化剂后,用阴离子捕收剂反浮选,18,6 磷矿浮选 磷灰石:Ca5(PO4)3(F,Cl,OH) 磷块岩:Ca10F2(PO4)6,主要磷矿 易浮。药剂油酸、水玻璃; 分选主要问题:磷矿物与含钙碳酸盐(方解石、白云石等)的分离 浮选方法: 水玻璃、淀粉等抑制碳酸盐等脉石矿物,脂肪酸浮出磷矿物;,19,浮选方法: 六偏磷酸钠抑制磷矿物,用脂肪酸先浮出碳酸盐脉石矿物,再浮出

10、磷矿物; 用有选择性的烃基硫酸酯先浮出碳酸盐矿物,再用油酸浮出磷矿物 7、萤石浮选 CaF2,油酸捕收可浮性好,pH=8-11时最好 主要问题:萤石与石英、方解石、重晶石等脉石矿物分离,20,浮选方法: a 含硫化矿的萤石矿 先用黄药浮出硫化矿,再用脂肪酸浮萤石。可加少量硫化钠等抑制残余硫化矿。 b萤石与石英分离 碳酸钠调pH=8-9,水玻璃抑制石英,油酸浮选萤石。 c萤石与重晶石和方解石分选 加糊精、烤胶、木质磺酸盐等抑制重晶石、方解石,用油酸浮出萤石(可加少量铝盐活化),21,浮选方法: d萤石和重晶石的分选 先混浮(油酸、水玻璃等),再混精分离 糊精或单宁+铁盐抑制重晶石,油酸浮萤石。

11、柠檬酸、氯化钡作调整剂,烃基硫酸酯浮重晶石,萤石留在槽内,再浮得精矿。,22,8、石墨浮选 显晶质:鳞片状,晶粒粗,品位低,天然可浮性好 隐晶质:土状,晶粒微细,可浮性差,品位高(60-80%) 浮选方法: 捕收剂:煤油 起泡剂:2号油 通常不用加抑制剂 流程特点:多段选别。粗精矿多次再磨,保护大鳞片。,23,9、石英浮选 纯净石英:阴离子捕收剂不浮,可用Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+等活化 浮选方法:先在浓矿浆中强力搅拌,擦去表面的氧化铁薄膜 用脂肪酸浮出含铁矿物,尾矿为石英; 浮含铁矿物后,再浮长石(用HF调pH=23,胺类捕收剂。长石零电点1.5,石英2-3) HF的作用:清洗矿物表面多价金属离子,并活化长石。,24,先浮含铁矿物,再浮云母(用HCl调pH=45,磺化石油作捕收剂),最后浮长石。 无氟工艺:硫酸调整pH值,用二胺、石油磺酸钠捕收长石; 无氟无酸工艺:自然pH值下,用阴、阳离子混合捕收剂,优先浮出长石等杂质 碱性工艺:高碱性pH值条件下(pH=11-12),以碱土金属离子为活化剂,以烷基磺酸盐为捕收剂,优先浮选石英。同时加入非离子表面活性剂,如1-十二烷醇,可使石英回收率急剧上升,而对长石影响不大.,

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