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1、昆明理工大学物理化学习题集（下册）院、系 专 业 年 级 姓 名 司云森 学 号 第七章 电化学71、在298.2K时以Pt为电极电解CuSO4溶液，在阴极上有Cu析出，阳极上放出氧气，若以0.2000A的电流通电30min流过CuSO4溶液，试计算：（1）在阴极上析出铜多少？（2）阳极上放出氧气的体积。已知此温度时水的饱和蒸汽压为23.76/760atm。 72、用两个银电极电解质量百分数为0.7422KCl水溶液。阳极反应：Ag(s)+Cl-AgCl(s)+e-所产生的AgCl沉积于电极上，当有548.9C的电量通过上述电解池时，实验测出阳极区溶液的质量为117.51g，其中含KCl 0.
2、6659g。试求KCl水溶液中正、负离子的迁移数。 73、25时将0.10moldm-3 KCl溶液装入某电导池内，测得电阻为24.96,将0.0025moldm-3的K2SO4溶液装入此电导池中，测得的电导应为何值？25时，0.0025mol dm-3的K2SO4溶液的摩尔电导率为何值？已知25时0.10moldm-3KCl溶液和0.0025moldm-3的K2SO4溶液的电导率分别为1.298S m-1和0.06997 S m-1。 74、18时，饱和AgIO3水溶液的电导率为1.30103S/m，所用水的电导率为0.11103S/m。已知AgIO3的摩尔电导率为87.3104Sm2/mo
3、l，求18时AgIO3的溶解度。75、电池：Ag(s), AgCl(s)Cl-(a) Cl2(g,p) Pt(s)(1) 写出此电池的电极反应及电池反应；（2）如果要测定该电池反应的平衡常数，G和H需设计什么样的实验？测定哪些数据？ 76、写出下列电池的电极反应及电池反应：(1) PtH2(p) HCl(0.1molkg-1) Cl2(p) Pt(2)Pt，H2(pH2)NaOH(a) HgO(s)，Hg(l) 77、电池：Ag AgNO3(0.01mol/kg, =0.90)AgNO3(0.1mol/kg, =0.72) Ag ，写出电池反应并计算25时此电池的电动势。 78、已知298K时
4、0.0020mol/kg H2SO4溶液的平均活度为0.00241，计算此溶液的平均浓度m及平均活度系数。 79、将下列反应安排成电池：Zn+Cu2+=Zn2+Cu，计算25时此反应的标准平衡常数，已知25时，。法拉第常数为96485Cmol1。 710、已知298K时下列电极反应的标准电极电势： 试设计一电池并用以计算AgBr的溶度积KSP。 711、电池Pt (s)H2(p)HCl(a)AgCl(s)Ag(s)，若25时0.2223V, a (HCl)=1。（1）写出电极反应和电池反应；（2）计算电池电动势为0.5V时，p应为何值？ 712、对于电池Pt (s) Cl2(g, P)HCl(
5、0.1mol/kg)AgCl(s) Ag(s)，已知AgCl(s)在25时的标准生成焓为126.9kJ/mol，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g,) 在25时的标准熵分别为42.66，96.01和222.74 J / (Kmol)。计算在25时：（1）电池的标准电动势； （2）电池可逆操作时分解1mol AgCl(s)的热效应；（3）电池电动势的温度系数； （4）AgCl(s)的分解压力。 713、反应Hg2Cl2(s) + H2=2Hg(l) + 2HCl，（1）将反应设计成原电池；（2）若101.3kPa，m时，测得电池电动势与温度成线性关系，截距为0.0694V，斜率为1.8811
6、03V/K，计算25时该反应的；（3）设25时，德拜公式中的A=0.509，气体活度可用分压代替，求电池反应的Ka。解： (1) (2) (3) 714 、298K时，用Pb（s）为电极来电解H2SO4溶液(0.10mol kg-1, 0.265)，若在电解过程中把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相连组成原电池，测得其电动势E=1.0685V。试求H2在Pb阴极上的超电势（只考虑H2SO4的一级电离）。已知甘汞0.2802V。715、25时，101.3kPa下以Pt为阴极，C（石墨）为阳极电解含0.01molkg1FeCl2和0.02molkg1的CuCl2的溶液，通过计算回答：（1）何种金属先析出
7、？（2）第二种金属开始析出时，溶液中第一种金属离子的浓度为多少？（3）两种金属同时析出时最少需加多大电压。 计算中活度系数均以1计，并忽略超电势。25时，。第八章 化学动力学 81、在一定温度下，反应A + B 2D的反应速率既可表示为，也可表示为，求和的关系。82、在450K的真空容器中，放入初始压力为213kPa的A(g) 进行一级热分解反应：A(g) B(g) +D(g)，反应进行100s时，实验测得系统的总压力为233kPa。求此反应的速率常数及半衰期。 83、在25时分解反应的半衰期为5.70h，且与的初始压力无关，求此反应在25条件下完成90所需时间。 84、25时反应的速率常数为
8、，温度提高10时，反应速率提高一倍，计算：（1）该反应在25时的半衰期；（2）25时，初浓度为的A经50分钟后，浓度为多少？（3）反应的活化能。解：（1）根据题意，这是一个一级反应 （2） （3）由公式： 得 85、1molA和1molB混合，若A +B 产物，反应是二级，并在1000s内有一半A作用掉，问在2000s时尚有多少A剩余？ 86、某二级反应A(g) + B(g) 2D(g) 当反应物的初始浓度时，反应的初速率为。求和各为若干？ 87、反应，在0时的速率常数k=39.1,若有0.00500的硝基乙烷与0.00300的NaOH水溶液反应，问99的被中和需要多少时间？ 88、在57.4
9、时，某化合物在溶液中分解，得到如下数据： 0.500 1.10 2.48 4280 885 174求该化合物分解反应的级数及速率常数。 89、硝基乙酸在酸性溶液中的分解反应为一级反应，25，101.3kPa下，不同时刻测定放出的的体积如下：t/min2.283.925.928.4211.9217.47 Vt/cm3 4.09 8.05 12.02 16.01 20.02 24.02 28.94反应不是从t=0开始的，求反应的速率常数k。 810、已知反应A = B + C ，在一定温度范围内的速率常数与温度的关系为：。（1）求该反应的活化能及指前因子；（2）若需要在30s时A反应掉50%，问反
10、应温度应控制在多少度？ 811、在汞蒸气存在下，反应的机理如下： 用稳态近似法表示的生成速率。 第九章 相平衡 91、将在真空中加热至一定温度，体系内发生下列反应：求体系内的相数，组元数及自由度数。 92、试确定下列系统的自由度数：（1）与其蒸气成平衡； （2）与其分解产物和成平衡；（3）平衡系统；（4）高温下Fe-C熔体，共存。 93 试根据碳的相图回答下列问题： （1） 曲线OA、OB、OC及O点分别代表什么含义？ （2） 碳在室温及101.325kPa下以什么状态稳定存在？（3） 在2000K时，增加压力使石墨转变成金刚石是一个放热反应，试从相图判断两者的摩尔体积哪个大？（4） 试从图上
11、估计2000K时，将石墨变为金刚石需要多大压力？94 已知固体苯的蒸汽压在273.15K时为3.27kPa，在293.15K时为12.303kPa，液体苯的蒸汽压在293.15K时为10.021kPa。液体苯的摩尔蒸发热为34.17kJmol-1。求：（1）303.15K时液体苯的蒸汽压；（2）苯的摩尔升华热；（3）苯的摩尔熔化热。95、实验测得三氯甲烷（A）和丙酮(B)混合物在101.325kPa下的液气平衡组成数据如下： t 60.8 62.5 64.4 62.9 61.5 56.1 xB 0 0.08 0.35 0.57 0.66 1.00 yB 0 0.05 0.35 0.65 0.75 1.00请回答：（1）纯三氯甲烷的正常沸点是多少？（2）此混合物是正偏差系统还是负偏差系统？（3）组成为xB=0.35的混合物称为什么？（4）将xB=0.66的混合物加热至沸腾，逸出的第一个气泡的组成是什么？若将此混合物在现有足够塔板数的精馏塔中精馏，塔顶和塔底各得到什么？（5）如需要用精馏的方法得到纯三氯甲烷，进料混合物的组成应如何控制？（6）1mol xB=0
