光子学聚合物ⅱ含偶氮嵌段共聚物囊泡的光响应研究

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1、全国第四届塑料光纤、聚合物光予学会议沦文集 光子学聚合物一I I 含偶氮嵌段共聚物囊泡的光响应研究 苏伟,韩阔,张其锦 ( 中国科学技术大学,高分子科学与工程系,安徽,合肥2 3 0 0 2 6 ) 关键词:两亲性嵌段共聚物,聚合物囊泡,含偶氮聚合物,光响应,光镊 两亲性嵌段共聚物在溶液中能够自组装形成聚集体,并呈现出不同的形态,例如胶束、囊泡和 复合胶束,等等。其中,由于在微反应器,靶向药物传递,对比增强成像和模拟生物膜等方面的潜 在应用,聚合物囊泡引起了广泛的兴趣,对其形成的条件,尺寸和性质的控制都已有系统的研究工 作报道【l 】。另一方面,对于已经形成的聚合物囊泡进行结构和性质的调控研究

2、才刚刚开始 2 】。本文 在以前工作的基础上,将侧链型偶氮聚合物链段作为憎水链段引入亲水性聚合物形成两亲性嵌段共 聚物,并研究此嵌段共聚物形成的微米囊泡的光响应性质。 嵌段共聚物的合成采用可逆加成断裂转移( r e v e r s i b l ea d d i t i o n f r a g m e n t a t i o nt r a n s f e r 。R A F T ) 自由 基聚合方法。首先合成了二种亲水性聚合物链:聚丙烯酸活性链和聚N - 异丙基丙烯酰胺) 活性链, 然后分别与偶氮丙烯酸酯单体进行聚合,得到了两种含不同亲水嵌段的两亲性偶氮嵌段共聚物:聚 丙烯酸b 聚偶氮丙烯酸酯(

3、P A A b P A z o M ) 和聚N - 异丙基丙烯酰胺) b 聚偶氮丙烯酸酯 ( P N I P A M b P A z o M ) 。通过N M R 、G P C 、紫外一可见分光光度计以及D S C 等对上述偶氮嵌段共聚物 进行了表征。表l 和表2 分别给出二种嵌段共聚物的合成与表征的数据。从中可以看出由R A F T 方法能够得到所要求的嵌段共聚物。 表l 聚丙烯酸b 聚偶氮丙烯酸酯的合成与表征 T a b l el :S y n t h e s i so fc o p o l y m e r sb a s e do na c r y l i ca c i d ( A A )

4、 a n da z o b e n z e n em o n o m e r ( A z o M ) b yR A F Tp o l y m e r i z a t i o n ( a l le x p e r i m e n t sw e r ep e r f o r m e da t7 0 。C ) E n t r y T i m e A I B N 【m o n o m e r 】【c 1 A 1 M n p o l y m e r C T A , 。 4, 一hm o l L x1 0 0m o l Lm o l ,L X1o g , m o l x1 0 1 P A A 2 9 9

5、P A A 2 9 9 - P A z o M l 9 P A A 2 9 9 一P A z o M , P A A z l 9 9 - P A z o M 2 P A A 2 9 9 - P A z o M I 2 4B D T B 4 8 P A A 2 9 9 2 4 P A A 2 9 9 1 2 P A A 2 9 9 4 P A A 2 9 9 4 5 1 0 1 0 1 O 1 O 7 O 0 4 7 0 4 7 0 4 7 0 4 7 3 5 4 7 41 4 7 47 3 ) T h em o l e c u l a rm a s sw a sd e t e r m i n

6、e db y1 HN M R 6 ) T h en u m b e ro ft h er e p e a t i n gu n i t so f A z o Mw a sd e t e r m i n e db yU V - v i ss p e c t r a la n a l , , 、卜 5 0 2 1 58 ) ! 8 5b ) 2 4 1 b ) 2 2 2b ) ! 1 9b ) 仝l q 第旧届塑料光纤,聚台物光r 学会议论文集 在水P q 氢呋喃混合溶剂q 一,阿紊| 生的P A A b P A z o M 自组装得到的球形微米囊泡分散于溶剂巾。 在3 6 5 n m 光的照射

7、下,微米囊泡会发生特征形变一| h 球状变为盘状,如图1 所示。 表2 聚一异丙基丙烯酰胺) b 一聚偶氮丙烯酸酯的合成与表征 T a b l e2 :S y n t h e s i so f c o p o l y m e rb a s e do nN i s o p r o p y l a c r y l a m i d e ( N I P A M ) a n da z o b e l a z e n em o n o m e r ( A z o M ) b yR A F Tp o l y m e r i z a t i o n p o l y m e r e T A m e r lI e

8、 T A 】q w 6 m o 儿m o l L “1 0 e ;m o le t 0 0 1 1P N I P A M7 0 2 4 p p D 2 B8 2P N I P A M - b - p A Z O M7 0 2 4 P N I P M 2 0 ”D e m r m m e db y H N M R m C D C I 】 ”D e t e r m i n e db y G P C ( T H F , c a l i b r a t i o n w i t hp o l y s t y r e n es t a n d a r d s ) ( 1 )( 2 ) 图1 聚丙烯酸b 聚

9、偶氮丙烯酸酯囊泡的光致形变 F i g u r e l ( 1 ) P h o t o m i c r o g r a p h so f t h eP A z o A - b P A As p h e r e s i na q u e o u s s o l u t i o nb e f o r e i r r a d i a t i o n ( a ) a n d a f t e ri r r a d i a t i o nf o r3 5s e c o n d sf b ) a n d7 5s e c o n d s ( c ) a n d ( 2 ) M a n i p u l a t

10、i o no faP A z o A - b - P A A d e f o r m a t i o np a r t i c l eb yo p t i c a lt w e e z e r si na q u e o u ss o l u t i o n ( a ) F r o n tf a c e ( b ) S i d ef a c e T h es c a l eb a r sa t - e t h es a m eo f5 9 m 在水,四氢呋喃混合溶剂中,两亲性的P N I P A M b P A z o M 自组装得到微米囊泡。在3 6 5l l m 光照 下,通过显微镜直接观

11、察发现了囊泡的融合现象,如图2 所示。 图2 两亲性聚( N 一异丙基丙烯酰胺) _ b 一聚偶氮丙烯酸酯构筑的囊泡进行光致融合过程 F i g u r e2 F u s i o np r o c e s so f t h eP N I P A M - b P A z o Mv e s i c l e si na5 0 ( v ) H 2 0 T H F m i x t u r ei n d u c e db y i r r a d i a t i o no f U Vl i g h t ( 3 6 5n l T f l ,0 6r o W ) I m a g e ( a ) i st h e

12、i n i t i a li m a g eo f t h r e ev e s i c l e sd e n o t e dV 3 ,V 4 a n dV 5 ,r e s p e c t i v e l y , a n da R e ri r r a d i a t i o nf o rd i f f e r e n tt i m ei n t e r v a l s :( b ) 1 6m i n ,( c ) 3 3m i n ,( d ) 4 2m i n ,( e ) j 8m i n ,( D8 0m i nT h es c a l eb a r sa r e t h es a

13、m eo f 5 p m f o ra l lg r a p h s 全圈第四届塑料光纤、聚合物光r 学会议论文集 参考文献 1 】D E D i s c h e r ,A E i s e n b e r g S c i e n c e2 0 0 2 ,2 9 7 ,9 6 7 2 】X K L i u ,M J i a n g A n g e w C h e m I n t E d 2 0 0 6 ,4 5 ,3 8 4 6 P h o t o - - r e s p o n s i v eo fM i c r o - - v e s i c l e sf r o m A z o b e n

14、 z e n eC o n t a i n i n g A m p h i p h i U c D i b l o c kC o p o l y m e r s W e iS u ,K u oH a n ,Q i ji nZ h a n g D e p a r t m e n to fP o l y m e rS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ,U n i v e r s i t yo fS c i e n c e a n d T e c h n o l o g yo fC h i n a , A n h u i ,H e f e i ,2 3 0

15、 0 2 6 A b s t r a c t :P o l y ( N i s o p r o p y l a c r y l a m i d e ) 一b p o l y 6 一 4 - ( 4 一m e t h y l p h e n y l - a z o ) p h e n o x y h e x y l a c r y l a t e ( P N I P A M - b - P A z o M ) a n dP o l y 【( A c r y l i ca c i d ) 一b ( 6 - 4 一( 4 一m e t h y l p h e n y l a z o ) p h e

16、n o x y l h e x y l a c r y l a t e ) P o l y ( A A - b A z o M ) w e r es y n t h e s i z e db ys u c c e s s i v er e v e r s i b l ea d d i t i o n - f r a g m e n t a t i o nt r a n s f e r ( R A F T ) p o l y m e r i z a t i o n I nH x O T H Fm i x t u r e ,t w ok i n d so fa m p h i p h i l i cc o p o l y m e r sc a ns e l f - a s s e m b l ei n t og i a n t m i c r o v e

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