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1、水质化学需氧量的测定,目录,1.化学需氧量概述,化学需氧量（COD） 在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样，所消耗的氧化剂的量以mg/LO2表示。 表征水中还原性物质多少的一个指标 衡量水中有机物质含量多少的指标 环境监测与评价的重要指标,2.化学需氧量主要测定方法,海洋石油勘探开发污染物排放浓度限值 （GB 4914-2008）,3.重铬酸盐法,适用范围 适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L； 不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。,方法原理： 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经
2、沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。,有效氧化直链脂肪族化合物,干扰及消除 氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使其成为络合物以消除干扰。 氯离子含量高于1000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。,校核试验（回收率试验） 分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值。 理论值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，认为实验步骤基本上是适宜的。可以进行水样分析。,实验装置及步骤,流 程 图,取水样2
3、0 mL于锥形瓶中,取20 mL蒸馏水作为空白对照,混匀,混匀，接上回流装置，开始回流,混匀后，回流加热2h（自沸腾计时）,20-30ml水冲洗，加水使溶液总体积不小于140mL,取下锥形瓶，冷却至室温,用0.1mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色变成红褐色即为终点，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值,CODCr滴定过程颜色变化,结果计算,式中： c 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1滴定水样所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V 水样的体积（mL）； 8 氧（1/2O）摩尔质量（
4、g/mol）。,4.氯气校正法（高氯废水）,适用范围 本方法消除了高氯离子含量对COD测定的干扰，适用于氯离子含量小于20000mg/L的废水中COD的测定； 适用于油田、沿海炼油厂、油库、氯碱厂、废水深海排放等废水中COD的测定。,方法原理： 将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出，再用氢氧化钠溶液吸收后，加入碘化钾，用硫酸调节pH约为32，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子校正值。表观COD（通过重铬酸盐法得出的结果值）与氯离子校正值之差，即为所测水样真实的COD。,实验装置及步骤,流 程 图,取水样20mL于插管
5、三角烧瓶中,取20mL蒸馏水作为空白对照,混匀,混匀，接上回流装置，开始回流,回流加热2h（自沸腾计时）,自冷凝管上口加入H2SO4-AgSO4溶液，混匀,将导出管插入吸收瓶液面下,通入氮气（510ml/min),后同重铬酸盐法，求表观COD,按HgSO4：Cl-=10 ：1的比例加入不同体积的HgSO4溶液,0.25 mol/L K2Cr2O7 10mL ；防爆沸玻璃珠数粒,停止加热后，加大氮气气流（3040ml/min)，注意不要使溶液倒吸，继续通气3040min,取下吸收瓶冷却至室温，加入1g碘化钾，然后加入7ml 2mol/L的硫酸调节pH至约32， 放置10min，用硫代硫酸钠标准滴
6、定至淡黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好 消失，记下消耗的硫代硫酸钠的体积,结果计算,C1硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L C2硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L V1空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml V2试样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml V3吸收液测定所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml V0试样的体积，ml 8000 1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值,5.实验注意事项,采集的水样要储存在玻璃瓶中并尽快分析，如不能立即分析，应加入98%的浓硫酸至pH2，置4下保存，但最多不超过5天； 对于COD高的水样，可先取1/10体
7、积的水样和试剂于硬质玻璃试管中，摇匀加热后观察是否变成绿色。如显绿色，应适当减少取样量直到不变绿色为止，从而确定水样适当的稀释倍数； 每次实验时都应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定；,对于氯离子含量超过30mg/L的水样，应先加硫酸汞，再加水样； 对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度（0.025mol/L)的重铬酸钾标准溶液和低浓度（0.010mol/L)的硫酸亚铁铵标准溶液； 回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅； 用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低； 滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果；,重铬酸盐法：对于COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为COD10mg/L（10-30mg/L这段范围的浓度存在较大偏差，所以推荐适用浓度是30以上的样品 ）; 氯气校正法：当计算出COD值小于30mg/L时，应表示为COD30mg/L;,Thank You !,
